Xemtailieu Tải về Giáo trình hóa đại cương vô cơ
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC TÂY ĐÔ GIÁO TRÌNH HÓA ĐẠI CƯƠNG – VÔ CƠ (DÙNG CHO ĐÀO TẠO DƯỢC SĨ ĐẠI HỌC) CẦN THƠ - 2016 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ MỤC LỤC biên soạn Lời mở đầu Trang …………………………………………………………….03 Danh mục viết tắt và ký hiệu ……………………………………………04 Chương 1 CẤU TẠO NGUYÊN TỬ ĐỊNH LUẬT TUẦN HOÀN CÁC NGUYÊN TỐ ThS. Nguyễn Minh Kha……05 1.1 THÀNH PHẦN CẤU TẠO NGUYÊN TỬ................................................................05 1.2 CẤU TẠO NGUYÊN TỬ…………………………………………………………...12 1.3 BẢNG HỆ THỐNG TUẦN HOÀN CÁC NGUYÊN TỐ HÓA HỌC...…………....26 Chương 2 CẤU TẠO PHÂN TỬ ThS. Nguyễn Minh Kha…….36 LIÊN KẾT HÓA HỌC 2.1 MỘT SỐ ĐẠI LƯỢNG CÓ LIÊN QUAN ĐẾN LIÊN KẾT…………...…………..36 2.2 SỰ PHÂN CỰC CỦA PHÂN TỬ …………………………..…………………...44 Chương 3 ThS. Nguyễn Minh Kha……..47 PHỨC CHẤT 3.1 KHÁI NIỆM VỀ PHỨC CHẤT……………………………………………………..47 3.2 PHÂN LOẠI PHỨC CHẤT……………………………………………………..…..48 3.3 GỌI TÊN HỢP CHẤT PHỨC……………………………………………………....49 3.4 MỘT SỐ TÍNH CHẤT CỦA PHỨC CHẤT………………………………………..51 3.5 ĐIỀU CHẾ PHỨC CHẤT…………………………………………………………..53 Chương 4 NHIỆT – ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG HÓA HỌC Trang 1 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ ThS. Nguyễn Minh Kha ………………..56 4.1 KHÁI NIỆM ……………………………………………………………………….56 4.2 NGUYÊN LÝ THỨ II CỦA NHIỆT ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG – DỰ ĐOÁN KHẢ NĂNG TỰ DIỄN BIẾN CỦA PHẢN ỨNG HÓA HỌC ………………………63 Chương 5 ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG – CÂN BẰNG HÓA HỌC ThS. Nguyễn Minh Kha…....73 5.1 KHÁI NIỆM VÀ CÁC YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN TỐC ĐỘ PHẢN ỨNG…...73 5.2 CÂN BẰNG HÓA HỌC………………………………………………………...…..82 Chương 6 ThS. Phạm Quang Khôi……86 ĐẠI CƯƠNG VỀ DUNG DỊCH 6.1 ĐỊNH NGHĨA VÀ PHÂN LOẠI DUNG DỊCH……………………………………86 6.2 NỒNG ĐỘ DUNG DỊCH………………………………………..………………….86 6.3 DUNG DỊCH CHẤT ĐIỆN LI……………………………………………...………89 6.4 THUYẾT PROTON VỀ ACID VÀ BASE. BRONSTED…….……………………92 6.5 DUNG DỊCH ĐỆM………………………………………………………………….98 Chương 7 ThS. Phạm Quang Khôi…..102 HÓA HỌC CÁC NGUYÊN TỐ 7.1 NGUYÊN TỐ NHÓM A……………………………………………………….….102 7.2 CÁC KIM LOẠI NHÓM B………………………………………………………..114 TÀI LIỆU THAM KHẢO……………………………………………………………..124 Trang 2 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ LỜI NÓI ĐẦU Trong chương trình đào tạo dược sĩ đại học của Đại học Tây Đô, học phần Hóa đại cương – Vô cơ là môn cơ sở ngành làm nền tảng cho các em sinh viên năm thứ nhất có kiến thức căn bản về hóa đại cương và tính chất hóa học của các nguyên tố nhóm chính và phụ ứng dụng trong ngành dược. Học phần này được viết ra cho sinh viên có chuẩn đầu vào căn bản nên nội dung được chọn lọc và cô đọng để các em tiếp thu những kiến thức cần thiết nhất cho các học phần sau. Giáo trình Hóa đại cương – Vô cơ bao gồm 7 chương được trình bày theo thứ tự: Chương 1: Cấu tạo nguyên tử - Định luật tuần hoàn các nguyên tố hóa học Chương 2: Cấu tạo phân tử - Liên kết hóa học Chương 3: Phức chất Chương 4: Nhiệt – Động học phản ứng hóa học Chương 5: Động học phản ứng – Cân bằng hóa học Chương 6: Đại cương về dung dịch Chương 7: Hóa học các nguyên tố Trong quá trình biên soạn, các tác giả đã cố gắng dùng những hình ảnh trực quan và một số câu hỏi tự lượng giá để sinh viên tự đánh giá khả năng của mình. Tuy nhiên, giáo trình này cũng có thể mắc những sai sót, chúng tôi xin chân thành nhận được những ý kiến đóng góp quý báu của quý thầy cô, các bạn đồng nghiệp, sinh viên để sửa chữa, bổ sung hoàn thiện hơn. Chân thành cảm ơn! CÁC TÁC GIẢ Trang 3 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT P N E Z Z+ A M g C đ.v.C u Proton Nơtron Electron Số hiệu nguyên tử Điện tích hạt nhân Số khối Khối lượng mol nguyên tử/khối lượng mol phân tử Gram Culong Đơn vị Cacbon Unit o A λ AO Ψ CHLT Ăngstron Bước sóng Atomic orbital hàm sóng Cơ học lượng tử Trang 4 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ Chương 1 CẤU TẠO NGUYÊN TỬ - ĐỊNH LUẬT TUẦN HOÀN CÁC NGUYÊN TỐ MỤC TIÊU BÀI HỌC Khi học xong chương này, sinh viên chuyên ngành Dược học có khả năng biết, hiểu và vận dụng các vấn đề sau: 1. Thành phần cấu tạo một nguyên tử nhất định, các khái niệm cơ bản. 2. Thuyết lượng tử ánh sáng, cấu tạo vỏ electron theo mô hình Niels Bohr. 3. Bảng hệ thống tuần hoàn các nguyên tố hóa học. 4. Định luật tuần hoàn các nguyên tố hóa học. 1.1 THÀNH PHẦN CẤU TẠO NGUYÊN TỬ 1.1.1 THÀNH PHẦN NGUYÊN TỬ Nguyên tử là hạt nhỏ nhất của nguyên tố hóa học không thể chia nhỏ hơn được nữa về mặt hóa học. Nguyên tử của các nguyên tố có kích thước vô cùng nhỏ. Nếu xem gần đúng, nguyên tử như quả cầu thì nguyên tử nguyên tố hidro là nhỏ nhất với đường kính vào o khoảng 0,68 A . Khối lượng của nguyên tử nguyên tố hidro cũng chỉ đạt 1,673.10-23 g. Hình 1.1 Mẫu nguyên tử đơn giản. Trang 5 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ Tuy nhiên về mặt vật lí, nguyên tử chưa phải là nhỏ nhất. Nó được cấu tạo bởi 3 loại hạt cơ bản (như ở hình 1.1) là electron (kí hiệu là e-) tích điện âm – tồn tại ở lớp vỏ, proton (kí hiệu là p) tích điện dương và hạt nơtron (kí hiệu là n) không mang điện tích cùng tồn tại với p ở nhân của nguyên tử. Có thể thấy, nguyên tử được cấu thành bởi lớp vỏ electron và hạt nhân. Trong hạt nhân nguyên tử có 2 loại hạt cơ bản: proton và nơtron.. Như vậy, khối lượng của hạt nhân là tổng khối lượng p và n: mhạt nhân = mP + mN (1) Electron tồn tại ở lớp vỏ bao quanh hạt nhân. Chúng tích điện âm. Khối lượng của electron cũng rất nhỏ so với khối lượng của hạt proton và nơtron: me- 10-4.mp 10-4.mn Điện tích của mỗi proton và electron có cùng giá trị tuyệt đối, chỉ khác nhau về dấu. Bất kỳ nguyên tử của nguyên tố nào, nó luôn trung hòa về điện. Do đó, mỗi nguyên tử đều có số lượng hạt p bằng số hạt e-: p=e (2) Mỗi hạt nhân chứa số lượng p nhất định khác nhau (mà về sau chúng quyết định sự khác biệt tính chất) nên người ta còn gọi chúng là số hiệu nguyên tử, ký hiệu là Z. Vì vậy, Z+ được gọi là điện tích hạt nhân. Nguyên tử rất nhỏ, nhỏ đến mức trí tưởng tượng của chúng ta cũng chưa tiệm cận được kích thước thật của nó. Chính vì vậy, các hạt cơ bản cấu thành nó cũng rất – rất – rất nhỏ. Khi đó, vô số các hạt p và n được nén chặt trong hạt nhân đến cực kỳ đặc khít. Vì thế, khối lượng của nguyên tử xem như tập trung ở hạt nhân. Nếu qui ước khối lượng của 1 hạt p là đơn vị khối lượng nguyên tử u (unit) hay đ.v.C (đơn vị cacbon) thì mỗi hạt nặng 1u. Hạt nơtron cũng tương đương 1u, do đó khối lượng một nguyên tử xem như số khối A: A=p+n (3) Chính vì thế, mỗi nguyên tử sẽ có giá trị A nhất định. Mà sau này chúng ta sẽ thấy mối liên hệ giữa A và khối lượng mol nguyên tử M. Trang 6 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ Nguyên tố hóa học. Trong thế giới khách quan, vật chất được cấu thành từ rất nhiều loại nguyên tử. Các nguyên tử có cùng điện tích hạt nhân được gọi là một nguyên tố hóa học. Nhiều nguyên tố là hỗn hợp của nhiều đồng vị. Đồng vị là các nguyên tử có cùng điện tích hạt nhân nhưng khác nhau về số nơtron trong hạt nhân. Ví dụ: Khí hidro thiên nhiên là hỗn hợp của 3 đồng vị là proti ( 11 H ), đơteri ( 12 H ) và triti ( 13 H ). Tuy nhiên, hai đồng vị proti và đơteri là tồn tại đủ lâu để nghiên cứu nên một thời gian dài người ta chỉ biết đến hidro chỉ có 2 loại đồng vị. Ngày nay, người ta đã biết đến hơn 119 nguyên tố tự nhiên và nhân tạo nên việc nghiên cứu trở nên phong phú và cần ký hiệu thống nhất. Ký hiệu nguyên tố được chấp nhận có dạng: A p X trong đó – A là số khối - p là số proton - X là ký hiệu tên nguyên tố Ví dụ: Nguyên tử sắt được ký hiệu 56 26 Fe - Fe là ký hiệu tên của sắt, 26 là số hạt proton trong hạt nhân nguyên tử sắt, 56 là tổng số hạt nơtron và proton trong nguyên tử sắt. Phân tử. Phân tử cũng là hạt vi mô, nhưng chúng có tất cả tính chất hóa học của chất nào đó. Phân tử có thể có từ 2 hay hàng ngàn nguyên tử liên kết với nhau (trừ các khí hiếm tồn tại dưới dạng tự do là nguyên tử). Công thức hóa học. Trong hóa học, người ta biểu diễn phân tử bằng công thức hóa học. công thức hóa học bao gồm ký hiệu hóa học của các nguyên tố tạo nên phân tử cùng với các chỉ số phía dưới bên phải để chỉ số lượng nguyên tử của nguyên tố tương ứng trong phân tử. Ví dụ: Phân tử nước được ký hiệu là H2O. Tức là, một phân tử nước chứa 2 nguyên tử hidro và một nguyên tử ôxi. Đơn chất. Những nguyên tử của cùng một nguyên tố liên kết với nhau tạo thành phân tử được gọi là các đơn chất. Ví dụ như phân tử khí ôxi (O2). Trang 7 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ Hợp chất. Phân tử được tạo bởi từ 2 nguyên tố trở lên được gọi là hợp chất. Một hợp chất luôn luôn có thành phần xác định. Nhưng một thành phần xác định không phải luôn luôn ứng với một chất. Ví dụ như C2H6O có thành phần xác định – 2 nguyên tử cacbon, 6 nguyên tử hidro và 1 nguyên tử ôxi – lại ứng với 2 chất là etanol và dimethyl ete. Chúng là các chất đồng phân với nhau. Chính vì vậy, người ta cần quan tâm kỹ hơn về mặt cấu tạo của chúng. Công thức cấu tạo. Công thức hóa học cho biết trật tự và cách thức liên kết giữa các nguyên tử được gọi là công thức cấu tạo. Ví dụ: 2 đồng phân etanol và dimetyl ete được biết với 2 cấu tạo: H H H H H C O C H C C O H H H H etanol H H dimetyl ete Ngày nay, người ta còn biết đến các chất có thành phần biến đổi. Những hợp chất đó gọi là hợp chất không hợp thức. Ví dụ: Titan oxit được biết với thành phần biến đổi từ TiO0,58 đến TiO1,33. Thành phần biến đổi nhưng kiến trúc tinh thể titan oxit không thay đổi nên tính chất hóa học không thay đổi mà chỉ làm thay đổi tính chất vật lí như tính chất điện và quang. 1.1.2 CÁC ĐẠI LƯỢNG ĐẶC TRƯNG CỦA HẠT Các giá trị trọng lượng và điện tích đã được các nhà khoa học tính toán và thể hiện trong bảng sau: Bảng 1.1 Bảng giá trị khối lượng và điện tích của các loại hạt Hạt Khối lượng (g) Điện tích (culong) electron (E) 9,1.10-28 -1,6.10-19 proton (P) 1,673.10-24 +1,6.10-19 nơtron (N) 1,675.10-24 0 Trang 8 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ Qua đó, chúng ta nhận thấy: khối lượng mỗi hạt n hay p rất lớn hơn mỗi hạt e(khoảng 104 lần), điện tích mỗi hạt p và e- là giống nhau về trị tuyệt đối nhưng trái dấu. Ta có: 1 (u) = 1 (đ.v.C) = 1,661.10-24 (g) 1,6.10-19 (C) = 1 đơn vị điện tích = +1 Chính vì vậy, 1 hạt p hay n được xem là có trọng lượng 1u. Mỗi hạt e- có điện tích -1, còn p là +1. Ví dụ: 1 nguyên tử natri (Na) có trọng lượng 23u, trong đó, hạt nhân tích điện +11 cân bằng điện với lớp vỏ electron -11. Vì trong 1 nguyên tử Na có 11 hạt p, 12 hạt n và 11 hạt e- nên 23 chính là A . Mol là đơn vị đo lường dùng trong hóa học nhằm diễn tả lượng chất có chứa số hạt nguyên tử hay ion và được nhà khoa học, Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro di Quaregna e di Cerreto, phát minh ra số 6,02214179×1023. Gọi tắt là hằng số Avogadro. Như vậy, 1 mol nguyên tử bất kỳ có chứa 6,02214179×1023 nguyên tử. Ta thấy: MNa (g) = 6,02214179×1023 (nguyên tử) × 23 × 1,661.10-24 (g) = 22,98 (g) Do đó, MNa gần bằng 23 g là khối lượng của 1 mol natri được tính theo đơn vị gam. ANa gần bằng 23 u là khối lượng của 1 nguyên tử natri được tính theo đơn vị u. Như vậy, M và A có mối quan hệ chặt chẽ, nhìn thấy thông số A có thể suy ra giá trị M theo đơn vị gam tương ứng. Thông thường, người ta xem nguyên tử là hạt hình cầu. Do đó, mỗi nguyên tử có một thể tích riêng và liên hệ với bán kính (r) của chúng: V= trong đó, 4 3 r 3 (4) V – thể tích mỗi nguyên tử r – bán kính nguyên tử o Bán kính nguyên tử được đo bằng đơn vị Ăngstron ( A ) và cho biết độ lớn tương đối của nguyên tử. Theo công thức (4), người ta suy ra bán kính nguyên tử. Chúng ta có thể kể một số thông số quan trọng của nguyên tử lần lượt sau đây: Trang 9 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ a. Đại lượng trọng lượng Số khối (A) cho biết trọng lượng tương đối của một nguyên tử: A=p+n Khối lượng mol (M) cho biết trọng lượng của 1 mol nguyên tử chứa số lượng rất lớn nguyên tử (6,0221023): M = A6,0221023 u (5) hay M = A6,02210231,661.10-24 g (6) b. Đại lượng độ đặc Khối lượng riêng cho biết trọng lượng chất được chứa trong một đơn vị thể tích nhất định: d= trong đó: m V (7) -d khối lượng riêng -m khối lượng -V thể tích Đơn vị của khối lượng riêng tùy vào đơn vị m và V. Nồng độ là đại lượng biểu thị lượng chất nào đó được chứa trong một hệ nhiều chất tính trên 1 đơn vị nhất định. Nồng độ thường được ký hiệu rất đa dạng, có thể là CM ( số mol trong 1 lít dung dịch); CN ( số đương lượng gam trong 1 lít dung dịch); C% ( khối lượng chất tan trong 100 gam dung dịch); P ( khối lượng hoặc thể tích chất tan trong 1 lít dung dịch hoặc dung môi); % ( khối lượng hoặc thể tích chất trong 100 phần hỗn hợp);… . - CM (mol/L): CM = n Vdd (8) - CN (N): CN = N Vdd (9) trong đó: N là số đương lượng gam. Trang 10 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ N= m Đ , Đ – đương lượng gam; - C% : C% = - P (g/L): P= Đ= M , - hệ số đương lượng. mct .100% mdd (10) m V (11) Ví dụ: Bán kính nguyên tử của sắt (cho gần đúng) là 1,28Å (biết 1Å = 10-10m), khối lượng mol của sắt là 56 g.mol-1. Khối lượng riêng của sắt là (biết trong tinh thể sắt chỉ chiếm 74% thể tích, còn lại là phần rỗng) bao nhiêu? Giải Xem nguyên tử Fe là hạt hình cầu. Trong tinh thể, chúng xếp chồng lên nhau nên sẽ xuất hiện các khe trống: Hình 1.2 Mẫu tinh thể nguyên tử cùng các khe trống Theo (7), ta có: d = m V V là tổng thể tích của mạng tinh thể, bao gồm thể tích tổng của 1 mol nguyên tử Vmol và thể tích các khe trống Vtr: V = Vmol + Vtr (*) Vmol = Vhạt6,221023 Vtr = Vhạt = 4 3 r 3 26% Vhạt 74% Từ (*) suy ra: V = 4 3 4 r 6,221023 + 24% r 3 . Thay giá trị = 3,14 và r = 3 74% 3 1,28Å vào ta được V. Thay V vào (5) ta được d và đổi về đơn vị g/cm3 thì d = 7,84g/cm3. Trang 11 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ c. Đại lượng độ lớn Thông thường, để biết về độ lớn của nguyên tử người ta sử dụng đại lượng bán kính hiệu dụng của nguyên tử. Tuy nhiên, bán kính hiệu dụng thường thay đổi bởi điều kiện tồn tại nguyên tử nên không thể nói chúng có giá trị xác thực nào. Người ta có thể tham khảo qua giá trị bán kính nguyên tử suy ra từ (4): r= 3 3 V 4 (12) Ví dụ: Cho dCa=1,55 g.cm-3, MCa=40,08 g.mol-1. Trong tinh thể, các nguyên tử Ca chỉ chiếm 74% thể tích, còn lại là các khe trống. Bán kính gần đúng của Ca là (cho NA = 6.1023) bao nhiêu? Giải Theo (7) suy ra: 1 cm3 tinh thể Ca nặng 1,55 g. Tức là có chứa lượng mol = 1,55 =0,039 mol. 40,08 Ta có: V = Vmol + Vtr , Vmol – thể tích tổng các nguyên tử trong 0,039 mol; Vtr – thể tích các khe rỗng: Vmol = Vhạt6,2210230,039 Vtr = Vhạt = 4 3 r 3 26% Vhạt 74% Suy ra: V = 4 3 4 r 6,2210230,039 + 26% r 3 = 1 (cm3) r = 1,97.10-8 cm 3 74% 3 1,97 Å. Hydro là nguyên tử nhỏ nhất có bán kính vào khoảng 0,53 Å. Sau các ví dụ trên đây ta thấy nguyên tử Ca lớn hơn gấp 4 lần hydro (1,97 Å) và Fe lớn hơn hydro khoảng 2 lần ( 1,28 Å). 1.2 CẤU TẠO NGUYÊN TỬ 1.2.1 MẪU NGUYÊN TỬ NIELS BOHR Dựa trên thuyết lượng tử của Planck (Plăng) và những định luật của vật lí cổ điển, Bohr đã đưa ra hai định đề: Trang 12 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ - Trong nguyên tử, electron chỉ có thể quay trên những quĩ đạo tròn xác định gọi là các quĩ đạo lượng tử. Mỗi quĩ đạo ứng với một mức năng lượng xác định Bán kính các quĩ đạo được tính theo công thức: o rn = n2 .0,53. 10-8 (cm) = n2 . 0,53 ( A ). (13) n là các số tự nhiên 1,2,3... n Như vậy các quĩ đạo thứ nhất, thứ hai... thứ n lần lượt có các bán kính như sau: 0 0 r1 12.0,53 A 0,53 A 0 r2 2 2.0,53 A 4r1 0 rn n 2 .0,53 A n 2 r1 Năng lượng toàn phần của electron trên mỗi quĩ đạo được tính theo công thức: En 1 13,6eV 13,6eV n2 (14) Như vậy năng lượng của electron trên các quĩ đạo thứ nhất, thứ hai, thứ n tương ứng là: 1 13,6eV 13,6eV 12 E 1 E 2 2 13,6eV 1 eV 4 2 E 1 E n 2 13,6eV 21 eV n n E1 - Khi quay trên các quĩ đạo, năng lượng của electron được bảo toàn. Nó chỉ phát hay thu năng lượng khi chuyển từ một quĩ đạo này sang một quĩ đạo khác. Thuyết Bohr đã tính toán được quĩ đạo, năng lượng của electron và giải thích quang phổ vạch của nguyên tử hidro là nguyên tử đơn giản nhất, tuy nhiên không giải thích được quang phổ của các nguyên tử phức tạp. Điều đó cho thấy rằng đối với những hạt hay hệ hạt vi mô như electron, nguyên tử thì không thể áp dụng những định luật của vật lí cổ điển. Các hệ này có những đặc tính khác với hệ vĩ mô và phải được nghiên cứu bằng cơ học lượng tử. Trang 13 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ 1.2.2 Thuyết lượng tử ánh sáng Trước khi tìm hiểu về thuyết lượng tử ánh sáng, chúng ta phải biết về đặc tính của các loại hạt vi mô: a. Bản chất sóng của hạt vi mô (electron, nguyên tử...) Năm 1924 De Brogli (Đơ Brơi - Pháp) trên cơ sở thuyết sóng - hạt của ánh sáng đã đề ra thuyết sóng - hạt của vật chất: Mỗi hạt vật chất chuyển động đều liên kết với một sóng gọi là sóng vật chất hay sóng liên kết, có bước sóng tính theo hệ thức: trong đó h mv (15) h: hằng số Planck m: khối lượng của hạt v: tốc độ chuyển động của hạt Ví dụ: Electron khối lượng 9,1.10-28 g chuyển động với vận tốc khoảng 108 cm/s sẽ có một sóng liên kết với λ tính theo biểu thức (15): 6,62.10 27 7.10 8 cm 9,1.10 28.10 8 Năm 1924 người ta đã xác định được khối lượng của electron nghĩa là thừa nhận electron có bản chất hạt. Năm 1927 Devison và Germe đã thực nghiệm cho thấy hiện tượng nhiễu xạ chùm electron. Điều đó chứng tỏ bản chất sóng của electron. Như vậy: Electron vừa có bản chất sóng vừa có bản chất hạt. b. Nguyên lí bất định Heisenberg (Haixenbec - Đức) 1927 Đối với hạt vi mô không thể xác định chính xác đồng thời cả tốc độ và vị trí x.v h 2m (16) Trang 14 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ v: độ bất định về tốc độ x: độ bất định về vị trí m: khối lượng hạt Theo hệ thức này thì việc xác định toạ độ càng chính xác bao nhiêu thì xác định tốc độ càng kém chính xác bấy nhiêu. Thuyết lượng tử ánh sáng rất phức tạp, chúng ta có thể biết và hiểu nó đơn giản hơn thông qua các khái niệm cơ bản sau: c. Hàm sóng Trạng thái của một hệ vĩ mô sẽ hoàn toàn được xác định nếu biết quĩ đạo và tốc độ chuyển động của nó. Trong khi đó đối với những hệ vi mô như electron, do bản chất sóng - hạt và nguyên lí bất định, không thể xác định được quĩ đạo của chúng trong nguyên tử. Thay cho khái niệm quĩ đạo, cơ học lượng tử mô tả mỗi trạng thái của electron trong nguyên tử bằng một hàm số gọi là hàm sóng, kí hiệu là Ψ (đọc là pơxi). Bình phương của hàm sóng Ψ2 có ý nghĩa vật lí rất quan trọng: Ψ2 biểu thị xác suất có mặt của electron tại một điểm nhất định trong vùng không gian quanh hạt nhân nguyên tử. Hàm sóng Ψ nhận được khi giải phương trình sóng đối với nguyên tử. 1.2.3 Phương trình sóng hay phương trình Schrodinger (Srôđingơ) Cơ sở của cơ học lượng tử là phương trình sóng do nhà bác học người Áo Schrodinger đưa ra năm 1926. Đó là phương trình mô tả trạng thái chuyển động của hạt vi mô trong không gian. Phương trình Schrodinger thường được viết ở dạng rút gọn: 8 2 m E U 0 h2 U : thế năng của hạt E : năng lượng toàn phần của hạt Trang 15 (17) Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ m : khối lượng của hạt Đối với một hạt cụ thể, nếu thay U bằng biểu thức tính thế năng của hạt và giải phương trình ta nhận được các nghiệm Ψ1, Ψ2, Ψ3...Ψn đặc trưng cho các trạng thái khác nhau của hạt vi mô và các giá trị năng lượng ứng với mỗi trạng thái đó. 1.2.4 Phương trình sóng đôi với nguyên tử hydro Nguyên tử hydro là nguyên tử đơn giản nhất, gồm một electron mang điện tích -e chuyển động trong trường thế của hạt nhân mang điện tích +e. Vì vậy phương trình Srôđingơ trong trường hợp này có thể giải được một cách chính xác. Những kết quả thu được khi giải phương trình này là cơ sở của hệ thông lí thuyết về cấu tạo nguyên tử. Phương trình sóng đối với nguyên tử hydro có dạng: 8 2 m e2 E r h 2 0 (18) h: hằng số , gọi là hằng số Planck r : khoảng cách từ electron đến hạt nhân m: khối lượng electron E: năng lượng toàn phần của electron Giải phương trình (18) ta được các hàm (Ψ1, Ψ2, ...Ψn ) từ đó tìm được Ψ2 biểu thị xác suất tìm thấy electron tại những điểm khác nhau trong không gian nguyên tử và một số đại lượng đặc trưng của electron như năng lượng toàn phần E, mômen động lượng M ... 1.2.5 Orbital nguyên tử. Mây electron Các hàm sóng Ψn - nghiệm của phương trình (18), được gọi là các orbital nguyên tử (viết tắt là AO) và kí hiệu lần lượt là: ls, 2s, 2p ...3d... Trong đó các chữ số dùng để chỉ lớp orbital, còn các chữ cái s, p, d dùng để chỉ các phân lớp. Ví dụ: 2s chỉ electron (hay AO) thuộc lớp 2, phân lớp s. 2p 2, ...............p. Trang 16 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ 3d 3,............. d. Như vậy: Orbital nguyên tử là những hàm sóng mô tả các trạng thái khác nhau của electron trong nguyên tử. Ví dụ: hàm sóng đơn giản nhất (1s) mô tả trạng thái cơ bản của electron (trạng thái e có năng lượng thấp nhất) trong nguyên tử H có dạng: 1 r 1 e 2 e 2 r từ đó Hàm này chỉ phụ thuộc vào biến số toạ độ r. Từ hàm này ta biết được Ψ2(r) biểu thị xác suất có mặt electron tại một điểm cách nhân một khoảng r. Nếu biểu diễn sự phụ thuộc của hàm Ψ2 theo khoảng cách r ta được đường cong phân bố xác suất có mặt của electron ở trạng thái cơ bản (hình 2.3). Ta nhận thấy: Hình 1.3. Xác suất có mặt electron theo r và hình dạng mây electron s Xác suất có mặt của electron ở gần hạt nhân rất lớn và giảm dần khi càng xa hạt nhân. Một cách hình ảnh người ta có thể biểu diễn sự phân bố xác suất có mặt electron trong nguyên tử bằng những dấu chấm. Mật độ của các chấm sẽ lớn ở gần hạt nhân và thưa dần khi càng xa nhân. Khi đó orbital nguyên tử giống như một đám mây vì vậy gọi là mây electron. Để dễ hình dung người ta thường coi: Mây electron là vùng không gian chung quanh hạt nhân, trong đó tập trung phần lớn xác suất có mặt electron (khoảng 90 - 95% xác suất). Như vậy mây electron có thể coi là hình ảnh không gian của orbital nguyên tử. Hình dạng của các mây electron Nếu biểu diễn các hàm sóng (các AO) trong không gian ta được hình dạng của các orbital hay các mây electron (Hình 1.3). Trang 17 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ Mây s có dạng hình cầu. Các mây p có hình số 8 nổi hướng theo 3 trục ox, oy, oz được kí hiệu là px, py và pz Các mây d có hình dạng khác nhau: dxy, dyz, dzx hình hoa thị (4 cánh) hướng theo đường phân giác của các góc tương ứng xoy , yoz , zox. dx2-y2 có dạng hoa thị nhưng hướng theo 2 trục ox và oy. Riêng mây dz2 gồm hình số 8 nổi hướng theo trục oz và một vành khăn nằm trên mặt phẳng xoy Dưới đây là hình dạng của một số AO: Hình 1.4. Hình dạng và cách sắp xếp trong không gian của một số mây electron Hình 1.4. Hình dạng các obitan nguyên tử Trang 18 Giáo trình Hóa học Đại cương và Vô cơ 1.2.6 Các số lượng tử Mỗi hàm sóng Ψ (hay mỗi AO) được đặc trưng bởi 4 tham số n, 1, m, ms gọi là các số lượng tử. Các số lượng tử xuất hiện trong quá trình giải phương trình Schrodinger để tìm một số đại lượng vật lí đặc trưng cho một AO như năng lượng , momen động lượng, hình chiếu của momen động lượng, momen quay của electron trên AO đó. - Số lượng tử chính n + n nhận các giá trị từ 1, 2, 3.... n. + Các AO có n giống nhau sẽ có cùng một mức năng lượng và tạo ra một lớp orbital nguyên tử Lớp AO n Mức năng lượng 1 2 E E2 3 E3 4 ... n E4....En - Số lượng tử phụ l + Các giá trị của 1 phụ thuộc vào số lượng tử chính 1 = 0, 1, 2 ... n-1. + ứng với một giá trị của n (một lớp) có n giá trị của 1 (n phân lớp) Lớp n Phân lớp s Phân lớp p Phân lớp d n=1 1=0 n=2 1=0 1=1 n=3 1=0 1=1 1=2 n=4 1=0 1=1 1=2 Phân lốp f 1=3 Muốn chỉ ra một phân lớp thuộc lớp nào người ta viết số thứ tự lớp trước kí hiệu phân lớp. Ví dụ: 2s chỉ electron (hayAO) thuộc phân lớp s (1 = 0) của lớp 2 (n = 2). 3d d (1 = 2). . . 3 (n = 3). - Số lượng tử từ m Trang 19 Tải về bản full