Nguyên Tắc Của R, S-danh Pháp. Giáo Trình Hóa Hữu Cơ. Trợ Cấp

Nguyên tắc của R, S-danh pháp. Giáo trình hóa hữu cơ. trợ cấp CHƯƠNG 7. CƠ SỞ HÓA HỌC VỀ CẤU TRÚC CỦA CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ CHƯƠNG 7. CƠ SỞ HÓA HỌC VỀ CẤU TRÚC CỦA CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ

Hóa lập thể (từ tiếng Hy Lạp. dàn âm thanh nổi- spatial) là "hóa học trong không gian ba chiều." Hầu hết các phân tử là ba chiều (threedimentional, viết tắt là 3D). Công thức cấu tạo phản ánh cấu trúc hai chiều (2D) của phân tử, bao gồm số lượng, kiểu và trình tự liên kết của các nguyên tử. Nhắc lại rằng các hợp chất có cùng thành phần nhưng cấu trúc hóa học khác nhau được gọi là đồng phân cấu tạo (xem 1.1). Khái niệm rộng hơn về cấu trúc của phân tử (đôi khi được gọi theo nghĩa bóng là kiến ​​trúc phân tử), cùng với khái niệm cấu trúc hóa học, bao gồm các thành phần hóa học - cấu hình và cấu trúc, phản ánh cấu trúc không gian, tức là tính ba chiều của phân tử. Các phân tử có cùng cấu trúc hóa học có thể khác nhau về cấu trúc không gian, tức là tồn tại ở dạng đồng phân không gian - đồng phân lập thể.

Cấu trúc không gian của phân tử là sự sắp xếp lẫn nhau của các nguyên tử, nhóm nguyên tử trong không gian ba chiều.

Đồng phân lập thể là những hợp chất mà trong phân tử của chúng có cùng một chuỗi liên kết hóa học của các nguyên tử, nhưng sự sắp xếp khác nhau của các nguyên tử này so với nhau trong không gian.

Đổi lại, đồng phân lập thể có thể là cấu hình và đồng phân cấu tạo, tức là khác nhau tương ứng cấu hình và sự hình thành.

7.1. Cấu hình

Cấu hình là thứ tự mà các nguyên tử được sắp xếp trong không gian mà không xét đến sự khác biệt phát sinh từ sự quay xung quanh các liên kết đơn.

Các đồng phân cấu hình có thể chuyển hóa lẫn nhau bằng cách phá vỡ một số và hình thành các liên kết hóa học khác và có thể tồn tại riêng biệt dưới dạng các hợp chất riêng lẻ. Chúng được phân thành hai loại chính - đối tượng và chất không thấm.

7.1.1. Enantiomerism

Các chất đồng phân đối quang là các chất đồng phân lập thể có quan hệ với nhau giống như một vật thể và một hình ảnh phản chiếu không tương thích.

Chỉ một chiral các phân tử.

Chirality là thuộc tính của một vật thể không tương thích với hình ảnh phản chiếu của nó. Chiral (từ tiếng Hy Lạp. cheir- bàn tay), hoặc không đối xứng, các đối tượng là tay trái và tay phải, cũng như găng tay, ủng, v.v ... Các đối tượng được ghép nối này đại diện cho một đối tượng và hình ảnh phản chiếu của nó (Hình 7.1, a). Những món như vậy không thể kết hợp hoàn toàn với nhau.

Đồng thời, có nhiều đồ vật xung quanh chúng ta tương thích với hình ảnh phản chiếu của chúng, tức là chúng achiral(đối xứng), chẳng hạn như đĩa, thìa, ly, v.v. Các đối tượng thành tựu có ít nhất một mặt phẳng đối xứng, chia vật thể thành hai phần giống hệt nhau trong gương (xem hình 7.1, NS).

Mối quan hệ tương tự cũng được quan sát thấy trong thế giới của các phân tử, tức là, các phân tử được chia thành bất đối và không đối xứng. Các phân tử Achiral có các mặt phẳng đối xứng, trong khi các mặt phẳng không đối xứng.

Phân tử bất đối có một hoặc nhiều trung tâm bất đối xứng. Trong các hợp chất hữu cơ, trung tâm của sự bất đối xứng thường là nguyên tử cacbon không đối xứng.

Lúa gạo. 7.1.Phản xạ trong gương của một vật thể bất đối xứng (a) và một mặt phẳng đối xứng cắt một vật thể mặt phẳng (b)

Không đối xứng là một nguyên tử cacbon liên kết với bốn nguyên tử hoặc nhóm khác nhau.

Khi mô tả công thức hóa học lập thể của phân tử, ký hiệu "C" của nguyên tử cacbon không đối xứng thường bị bỏ qua.

Để xác định một phân tử là bất đối hay achiral, không cần phải biểu diễn nó bằng công thức hóa học lập thể; chỉ cần xem xét cẩn thận tất cả các nguyên tử cacbon trong đó là đủ. Nếu có ít nhất một nguyên tử cacbon với bốn nhóm thế khác nhau, thì nguyên tử cacbon này không đối xứng và phân tử, với một số ngoại lệ hiếm gặp (xem 7.1.3), là bất đối xứng. Vì vậy, trong số hai rượu, propanol-2 và butanol-2, rượu đầu tiên là achiral (hai nhóm CH 3 ở nguyên tử C-2) và rượu thứ hai là bất đối xứng, vì trong phân tử của nó ở nguyên tử C-2 có tất cả bốn các nhóm thế khác nhau (H, OH, CH 3 và C 2 H 5). Một nguyên tử cacbon không đối xứng đôi khi được đánh dấu bằng dấu hoa thị (C *).

Do đó, phân tử butanol-2 có thể tồn tại như một cặp đồng phân đối quang không kết hợp trong không gian (Hình 7.2).

Lúa gạo. 7.2.Các đồng phân đối quang của các phân tử butanol-2 bất đối không kết hợp với nhau

Tính chất của chất đối quang. Các chất đối quang có cùng tính chất hóa học và vật lý (điểm nóng chảy và sôi, khối lượng riêng, độ hòa tan, v.v.), nhưng biểu hiện khác nhau hoạt động quang học, tức là khả năng làm lệch mặt phẳng của ánh sáng phân cực *.

Khi ánh sáng như vậy đi qua dung dịch của một trong các chất đối quang, mặt phẳng phân cực lệch sang trái, lệch sang phải cùng một góc α. Giá trị của góc α, giảm về điều kiện tiêu chuẩn, là hằng số của chất hoạt động quang học và được gọi là vòng quay cụ thể[α]. Phép quay trái được biểu thị bằng dấu trừ (-), phép quay phải được biểu thị bằng dấu cộng (+), và các chất đối quang được gọi tương ứng là trái và dextrorotatory.

Các tên gọi khác của chất đối quang gắn liền với biểu hiện của hoạt động quang học - đồng phân quang học hoặc phản quang học.

Mỗi hợp chất bất đối xứng có thể có dạng thứ ba, không hoạt động về mặt quang học - bạn cùng chủng tộc.Đối với các chất kết tinh, đây thường không chỉ là một hỗn hợp cơ học của các tinh thể của hai chất đối quang, mà là một cấu trúc phân tử mới được hình thành bởi các chất đối quang. Những người cùng chủng tộc không hoạt động về mặt quang học, vì vòng quay bên trái của một đồng phân đối tượng được bù bằng vòng quay bên phải của một lượng bằng nhau của đồng phân kia. Trong trường hợp này, một dấu cộng - trừ (?) Đôi khi được đặt trước tên của hợp chất.

7.1.2. Cấu hình tương đối và tuyệt đối

Các công thức chiếu Fisher. Các công thức lập thể có thể được sử dụng để mô tả các đồng phân cấu hình trên một mặt phẳng. Tuy nhiên, nó là thuận tiện hơn để sử dụng đơn giản hơn để viết Công thức chiếu Fisher(dễ dàng hơn - Phép chiếu của Fisher). Chúng ta hãy xem xét cấu tạo của chúng bằng cách sử dụng ví dụ về axit lactic (2-hydroxypropanoic).

Mô hình tứ diện của một trong các đồng phân đối quang (Hình 7.3) được đặt trong không gian sao cho chuỗi nguyên tử cacbon ở vị trí thẳng đứng và nhóm cacboxyl ở trên cùng. Liên kết với các nhóm thế không phải cacbon (H và OH) ở trung tâm bất đối xứng nên

* Để biết thêm chi tiết xem hướng dẫn Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya. Vật lý y tế và sinh học. Xuất bản lần thứ 4, Rev. và thêm. - M .: Bustard, 2003.- S. 365-375.

Lúa gạo. 7.3.Xây dựng công thức dự báo của Fisher (+) - axit lactic

chúng ta được hướng tới một người quan sát. Sau đó, mô hình được chiếu lên một mặt phẳng. Trong trường hợp này, biểu tượng của một nguyên tử không đối xứng bị bỏ qua; nó được hiểu là giao điểm của các đường thẳng đứng và ngang.

Trước khi chiếu, mô hình tứ diện của một phân tử bất đối có thể được định vị trong không gian theo những cách khác nhau, không chỉ như trong Hình. 7.3. Chỉ cần các liên kết tạo thành một đường ngang trên hình chiếu là hướng về phía người quan sát và các liên kết dọc hướng ra ngoài mặt phẳng của hình vẽ.

Các dự báo thu được theo cách này có thể, sử dụng các phép biến đổi đơn giản, được đưa về dạng chuẩn, trong đó chuỗi cacbon nằm theo chiều dọc, và nhóm cao cấp (trong axit lactic, nó là COOH) ở trên cùng. Phép biến đổi cho phép hai hoạt động:

Trong công thức chiếu, cho phép hoán vị hai nhóm thế bất kỳ tại cùng một tâm bất đối một số lần chẵn (hai hoán vị có thể là đủ);

Phép quay công thức hình chiếu trong mặt phẳng hình vẽ bằng 180? (tương đương với hai hoán vị), nhưng không phải là 90 ?.

D.L-Hệ thống chỉ định cấu hình. Vào đầu thế kỷ XX. một hệ thống phân loại cho các chất đồng phân đối quang đã được đề xuất cho các phân tử tương đối đơn giản (về mặt đồng phân lập thể) như các axit α-amino, axit α-hydroxy và các phân tử tương tự. Mỗi tiêu chuẩn cấu hình glyceraldehyde đã được thông qua. Chất đồng phân đối quang levorotatory của nó là tùy tiện công thức (I) được chỉ định. Cấu hình này của nguyên tử cacbon được ký hiệu bằng chữ l (từ lat. laevus- bên trái). Chất đồng phân đối quang dextrorotatory được gán công thức (II) và cấu hình được chỉ định bằng chữ cái d (từ vĩ độ. dexter- đúng).

Lưu ý rằng trong công thức chiếu chuẩn l -đehit béo trung tính, nhóm OH ở bên trái, và ở NS -đehit béo trung tính - ở bên phải.

Chuyển nhượng cho d- hoặc l - một số hợp chất hoạt động quang học liên quan đến cấu trúc khác được tạo ra bằng cách so sánh cấu hình của nguyên tử không đối xứng của chúng với cấu hình d- hoặc l -đehit fomic. Ví dụ, ở một trong các đồng phân đối quang của axit lactic (I) trong công thức chiếu, nhóm OH ở bên trái, như trong l -đehit chất béo trung tính, do đó, đồng phân đối quang (I) được gọi là l -gần. Vì những lý do tương tự, đồng phân đối ảnh (II) được gọi là NS -gần. Do đó, bằng cách so sánh các dự báo Fischer, người ta có thể xác định quan hệ cấu hình.

Cần lưu ý rằng l -đehit béo trung tính quay trái, và l axit -lactic - đúng (và đây không phải là trường hợp cá biệt). Hơn nữa, một và cùng một chất có thể là levorotatory hoặc dextrorotatory, tùy thuộc vào các điều kiện xác định (các dung môi, nhiệt độ khác nhau).

Dấu hiệu quay của mặt phẳng ánh sáng phân cực không liên quan đến thuộc d- hoặc l -mạch sinh hóa.

Việc xác định thực tế cấu hình tương đối của các hợp chất hoạt động quang học được thực hiện bằng cách sử dụng các phản ứng hóa học: chất thử nghiệm được chuyển thành glyxeraldehit (hoặc một chất khác có cấu hình tương đối đã biết), hoặc ngược lại, từ d- hoặc l β-glyceraldehyd, chất thử thu được. Tất nhiên, trong quá trình của tất cả các phản ứng này, cấu hình của nguyên tử cacbon không đối xứng không được thay đổi.

Việc gán tùy ý các cấu hình có điều kiện cho glyceraldehyd trái và dextrorotatory là một bước bắt buộc. Vào thời điểm đó, cấu hình tuyệt đối chưa được biết đến đối với bất kỳ hợp chất bất đối nào. Việc thiết lập cấu hình tuyệt đối chỉ có thể thực hiện được do sự phát triển của các phương pháp hóa lý, đặc biệt là phân tích nhiễu xạ tia X, với sự trợ giúp của cấu hình tuyệt đối lần đầu tiên được xác định vào năm 1951, phân tử bất đối là muối của (+) - tartaric axit. Sau đó, rõ ràng là cấu hình tuyệt đối của anđehit d- và l-glixerolic thực sự giống với cấu hình ban đầu của chúng.

d, Hệ thống l hiện đang được sử dụng cho các axit α-amino, axit hydroxy và (với một số bổ sung) cho cacbohydrat

(xem 11.1.1).

R, Hệ thống chỉ định cấu hình S. d, Hệ thống L có ứng dụng rất hạn chế, vì thường không thể tương quan cấu hình của bất kỳ hợp chất nào với glyceraldehit. Hệ thống chỉ định phổ biến cho cấu hình của các trung tâm chirality là hệ thống R, S (từ vĩ độ. trực tràng- dài, nham hiểm- bên trái). Nó được dựa trên quy tắc trình tự, dựa trên thâm niên của các sản phẩm thay thế liên quan đến trung tâm chiral.

Thâm niên của các nhóm thế được xác định bởi số nguyên tử của nguyên tố liên kết trực tiếp với tâm bất đối xứng - nó càng lớn thì nhóm thế càng cũ.

Do đó, nhóm OH già hơn NH 2, đến lượt nó, già hơn bất kỳ nhóm alkyl nào và thậm chí cả COOH, vì trong nhóm sau này, nguyên tử cacbon được liên kết với tâm không đối xứng. Nếu các số nguyên tử giống nhau, cao nhất là nhóm mà nguyên tử bên cạnh cacbon có số thứ tự cao hơn, và nếu nguyên tử này (thường là ôxy) là liên kết đôi thì nó được tính hai lần. Kết quả là các nhóm sau được sắp xếp theo thứ tự giảm dần độ thâm dụng: -COOH> -CH = O> -CH 2 OH.

Để xác định cấu hình, mô hình tứ diện của hợp chất được đặt trong không gian sao cho nhóm thế thấp nhất (trong hầu hết các trường hợp là nguyên tử hydro) ở xa người quan sát nhất. Nếu mức độ ưu tiên của ba nhóm thế khác giảm theo chiều kim đồng hồ, thì cấu hình R được quy về tâm của sự bất đối xứng (Hình 7.4, a), nếu ngược chiều kim đồng hồ - NS-cấu hình (xem Hình 7.4, b), như người lái sau tay lái nhìn thấy (xem Hình 7.4, v).

Lúa gạo. 7.4.Xác định cấu hình của các đồng phân đối quang của axit lactic bằng cách R, S- hệ thống (giải thích trong văn bản)

Các phép chiếu của Fisher có thể được sử dụng để chỉ ra cấu hình theo hệ thống RS. Để thực hiện điều này, hình chiếu được biến đổi để cơ phó nằm trên một trong các liên kết dọc, tương ứng với vị trí của nó phía sau mặt phẳng của bản vẽ. Nếu sau khi biến đổi phép chiếu, thứ tự ưu tiên của ba nhóm thế còn lại giảm theo chiều kim đồng hồ thì nguyên tử không đối xứng có cấu hình R và ngược lại. Ứng dụng của phương pháp này được thể hiện bằng ví dụ về axit l-lactic (các con số cho biết thâm niên của các nhóm).

Có một cách dễ dàng hơn để xác định cấu hình R- hoặc S bằng phép chiếu Fisher, trong đó nhóm thế thấp nhất (thường là nguyên tử H) nằm trên một trong các nằm ngang kết nối. Trong trường hợp này, các hoán vị trên không được thực hiện, nhưng thâm niên của các nhóm thế được xác định ngay lập tức. Tuy nhiên, vì nguyên tử H bị "lạc chỗ" (tương đương với cấu hình ngược lại), sự giảm thâm niên bây giờ sẽ không có nghĩa là R- mà là cấu hình S. Phương pháp này được minh họa bằng ví dụ về axit l-malic.

Phương pháp này đặc biệt thuận tiện đối với các phân tử có chứa một số tâm bất đối xứng, khi các phép hoán vị sẽ được yêu cầu để xác định cấu hình của mỗi tâm.

Không có mối tương quan giữa các hệ thống d, l và RS: đây là hai cách tiếp cận khác nhau để chỉ định cấu hình của các trung tâm bất đối xứng. Trong khi trong hệ d, L, các hợp chất có cấu hình tương tự tạo thành các hàng lập thể, trong hệ RS, các tâm bất đối xứng trong các hợp chất, ví dụ, trong hàng l, có thể có cả cấu hình R và S.

7.1.3. Diastereomerism

Đồng phân không tương thích là đồng phân lập thể không liên quan với nhau, giống như một vật thể và hình ảnh phản chiếu không tương thích, nghĩa là chúng không phải là đồng phân đối quang.

Các nhóm đồng phân không đối quang quan trọng nhất là đồng phân σ-không khử mùi và đồng phân không khử π.

σ -Khách hàng không mùi. Nhiều chất quan trọng về mặt sinh học chứa nhiều hơn một trung tâm bất đối xứng trong một phân tử. Trong trường hợp này, số lượng đồng phân cấu hình tăng lên, được định nghĩa là 2 n, trong đó n là số lượng các trung tâm chiral. Ví dụ, với sự có mặt của hai nguyên tử không đối xứng, hợp chất có thể tồn tại ở dạng bốn đồng phân lập thể (2 2 = 4), tạo thành hai cặp đồng phân đối quang.

Axit 2-amino-3-hydroxybutanoic có hai tâm bất đối xứng (nguyên tử C-2 và C-3) và do đó, phải tồn tại dưới dạng bốn đồng phân cấu hình, một trong số đó là axit amin có trong tự nhiên.

Cấu trúc (I) và (II), tương ứng với l- và d-threonine, cũng như (III) và (IV), tương ứng với l- và d-allotreonine (từ tiếng Hy Lạp. alios- khác), liên hệ với nhau như một vật thể và một hình ảnh phản chiếu không tương thích, tức là chúng là các cặp đồng phân đối quang. Khi so sánh cấu trúc (I) và (III), (I) và (IV), (II) và (III), (II) và (IV), có thể thấy rằng trong các cặp chất này, một tâm bất đối xứng có cấu hình giống nhau, và cấu hình khác thì ngược lại. Các cặp đồng phân lập thể như vậy là chất không thấm. Các đồng phân như vậy được gọi là đồng phân σ-không đối quang, vì các nhóm thế trong chúng được liên kết với tâm bất đối bằng liên kết σ.

Axit amin và axit hydroxy có hai tâm bất đối xứng được gọi là d- hoặc l -kết quả trong cấu hình của nguyên tử không đối xứng với số nhỏ nhất.

Các chất đồng phân không vị giác, không giống như chất đối quang, khác nhau về các tính chất vật lý và hóa học. Ví dụ, l-threonine, là một phần của protein, và l-allotreonine có các giá trị quay cụ thể khác nhau (như được hiển thị ở trên).

Hợp chất trung gian. Đôi khi một phân tử chứa hai hoặc nhiều tâm không đối xứng, nhưng toàn bộ phân tử vẫn đối xứng. Một ví dụ về các hợp chất như vậy là một trong những đồng phân lập thể của axit tartaric (2,3-dihydroxybutanedioic).

Về mặt lý thuyết, axit này, có hai tâm bất đối xứng, có thể tồn tại ở dạng bốn đồng phân lập thể (I) - (IV).

Các cấu trúc (I) và (II) tương ứng với các đồng phân đối quang chuỗi d và l (sự phân công dựa trên tâm “phía trên” của sự bất đối xứng). Có vẻ như cấu trúc (III) và (IV) cũng tương ứng với một cặp chất đối quang. Trên thực tế, đây là các công thức của cùng một hợp chất - không hoạt động về mặt quang học axit meso tartaric. Có thể dễ dàng xác minh danh tính của công thức (III) và (IV) bằng cách xoay công thức (IV) 180 ° mà không cần đưa nó ra khỏi mặt phẳng. Mặc dù có hai tâm bất đối xứng, nhưng tổng thể phân tử axit meso-tartaric là achiral, vì nó có mặt phẳng đối xứng đi qua giữa liên kết C-2-C-3. Liên quan đến axit d- và l-tartaric, axit meso-tartaric là một chất đồng phân không đối quang.

Do đó, có ba (không phải bốn) đồng phân lập thể của axit tartaric, không tính dạng raxemic.

Khi sử dụng hệ thống R, S, không có khó khăn gì trong việc mô tả hóa học lập thể của các hợp chất có một số tâm bất đối xứng. Để thực hiện việc này, hãy xác định cấu hình của mỗi trung tâm theo hệ thống R, S và chỉ ra nó (trong ngoặc với các định vị tương ứng) trước tên đầy đủ. Vì vậy, axit d-tartaric sẽ nhận được tên hệ thống (2R, 3R) -2,3-dihydroxybutanedioic axit, và axit meso-tartaric sẽ có ký hiệu lập thể (2R, 3S) -.

Giống như axit meso tartaric, có một dạng meso của α-amino axit cystine. Tại hai tâm của sự bất đối xứng, số lượng đồng phân lập thể cystine bằng ba do thực tế là phân tử đối xứng bên trong.

π -Khách hàng không mùi. Chúng bao gồm các đồng phân cấu hình có chứa liên kết π. Loại đồng phân này là đặc trưng, ​​đặc biệt, đối với anken. Đối với mặt phẳng của liên kết π, các nhóm thế giống nhau trên hai nguyên tử cacbon có thể được định vị tại một thời điểm (cis) hoặc tại các vị trí khác nhau (xuất thần) các mặt. Về vấn đề này, có những chất đồng phân lập thể được gọi là cis- và xuất thần-các đồng phân, như được chỉ ra đối với cis- và trans-butene (xem 3.2.2). π-Đồng phân không no là axit dicacboxylic không no đơn giản nhất - maleic và fumaric.

Axit maleic kém bền về mặt nhiệt động lực học cis-khách hàng so với xuất thần-đồng phân - axit fumaric. Dưới tác động của một số chất hoặc tia cực tím, trạng thái cân bằng được thiết lập giữa hai axit; khi được làm nóng (~ 150 ° C), nó được chuyển dịch theo hướng ổn định hơn xuất thần-khách hàng.

7.2. Sự phù hợp

Xung quanh một liên kết C-C đơn giản, có thể quay tự do, do đó phân tử có thể ở nhiều dạng khác nhau trong không gian. Điều này có thể thấy trong công thức hóa học lập thể của etan (I) và (II), trong đó các nhóm CH có màu 3 nằm khác biệt so với nhóm CH khác 3.

Xoay một nhóm CH 3 tương đối so với khác xảy ra mà không làm xáo trộn cấu hình - chỉ sự sắp xếp lẫn nhau của các nguyên tử hydro trong không gian là thay đổi.

Các hình dạng hình học của phân tử biến đổi thành nhau bằng cách quay xung quanh các liên kết σ được gọi là hình dạng.

Theo này sự phù hợpđồng phân là đồng phân lập thể, sự khác biệt giữa chúng là do sự quay của các phần riêng lẻ của phân tử xung quanh liên kết σ.

Các đồng phân cấu tạo thường không thể được phân lập ở một trạng thái riêng lẻ. Sự chuyển đổi các cấu trúc khác nhau của phân tử vào nhau xảy ra mà không phá vỡ các liên kết.

7.2.1. Các dạng hợp chất mạch hở

Hợp chất đơn giản nhất có liên kết C-C là etan; xem xét hai trong số nhiều sự phù hợp của nó. Ở một trong số chúng (Hình 7.5, a) khoảng cách giữa các nguyên tử hydro của hai nhóm CH 3 nhỏ nhất, do đó, các liên kết C-H nằm đối diện nhau bị đẩy lùi. Điều này dẫn đến sự gia tăng năng lượng của phân tử, và do đó, độ ổn định của cấu trúc này thấp hơn. Khi nhìn dọc theo liên kết C-C, có thể thấy rằng ba liên kết C-H của mỗi nguyên tử cacbon thành từng cặp "che chắn" cho nhau. Cấu trúc này được gọi là bị che khuất.

Lúa gạo. 7,5.Được che chắn (a, NS) và bị ức chế (trong, NS) sự phù hợp của etan

Trong một dạng khác của etan, phát sinh khi quay một trong các CH 3 ở tuổi 60? (xem Hình 7.5, c), các nguyên tử hydro của hai nhóm metyl ở xa nhau cực đại. Trong trường hợp này, lực đẩy các electron của các liên kết CH sẽ nhỏ nhất, năng lượng của một cấu trúc như vậy cũng sẽ rất nhỏ. Cấu hình ổn định hơn này được gọi là bị ức chế. Sự khác biệt về năng lượng của cả hai cấu trúc là nhỏ và lên tới ~ 12 kJ / mol; cô ấy định nghĩa cái gọi là rào cản năng lượng đối với chuyển động quay.

Các công thức chiếu của Newman. Các công thức này (đơn giản hơn - phép chiếu của Newman) được sử dụng để biểu diễn sự phù hợp trên một mặt phẳng. Để tạo hình chiếu, phân tử được nhìn từ phía của một trong các nguyên tử cacbon dọc theo liên kết của nó với nguyên tử cacbon lân cận, xung quanh đó xảy ra sự quay. Khi chiếu, ba liên kết từ nguyên tử cacbon gần người quan sát nhất với nguyên tử hydro (hoặc, trong trường hợp chung, với các nhóm thế khác) được sắp xếp dưới dạng một ngôi sao ba cánh với các góc 120 °. Nguyên tử cacbon (không nhìn thấy) ở xa người quan sát được mô tả như một hình tròn, từ đó nó cũng ở một góc 120? ba kết nối khởi hành. Các phép chiếu của Newman cũng đưa ra một hình ảnh biểu diễn trực quan về các hình dạng bị che khuất (xem Hình 7.5, b) và bị ức chế (xem Hình 7.5, d).

Trong điều kiện bình thường, các cấu tạo của etan dễ dàng chuyển hóa lẫn nhau, và người ta có thể nói về một tập hợp thống kê gồm các cấu tạo khác nhau, hơi khác nhau về năng lượng. Không thể tách riêng ra từng cấu hình ổn định hơn.

Trong các phân tử phức tạp hơn, sự thay thế các nguyên tử hydro ở các nguyên tử cacbon lân cận bằng các nguyên tử hoặc nhóm khác dẫn đến lực đẩy lẫn nhau của chúng, ảnh hưởng đến sự gia tăng thế năng. Như vậy, trong phân tử butan, cấu trúc bị che khuất sẽ có ít ưu điểm nhất và cấu tạo bị ức chế với các nhóm CH 3 ở xa nhất sẽ có ưu thế nhất. Sự khác biệt giữa năng lượng của các quy định này là ~ 25 kJ / mol.

Khi chuỗi cacbon trong ankan dài ra, số lượng các cấu trúc tăng lên nhanh chóng do sự mở rộng khả năng quay xung quanh mỗi liên kết C - C; do đó, các chuỗi cacbon dài của ankan có thể có nhiều dạng khác nhau, ví dụ như hình ziczac ( I), không đều (II) và chelate (III).

Tốt hơn là một cấu trúc ngoằn ngoèo, trong đó tất cả các liên kết C-C trong phép chiếu Newman tạo thành một góc 180 °, như trong cấu trúc bị cản trở của butan. Ví dụ, các đoạn axit palmitic chuỗi dài C 15 H 31 COOH và axit stearic C 17 H 35 COOH ở dạng ngoằn ngoèo (Hình 7.6) là một phần của lipid của màng tế bào.

Lúa gạo. 7.6.Công thức cấu tạo (a) và mô hình phân tử (b) của axit stearic

Trong một cấu trúc giống như móng vuốt (III), các nguyên tử cacbon ở xa nhau trong các cấu trúc khác sẽ hội tụ. Nếu các nhóm chức, ví dụ X và Y, có khả năng phản ứng với nhau, xuất hiện ở một khoảng cách đủ gần, thì kết quả của một phản ứng nội phân tử sẽ dẫn đến sự hình thành một sản phẩm tuần hoàn. Các phản ứng như vậy xảy ra khá phổ biến, điều này có liên quan đến lợi thế của việc hình thành các vòng năm và sáu cạnh bền nhiệt động lực học.

7.2.2. Quy cách vòng sáu ghi nhớ

Phân tử xyclohexan không phải là một hình lục giác phẳng, vì trong một cấu trúc phẳng, góc liên kết giữa các nguyên tử cacbon sẽ là 120 °, tức là lệch đáng kể so với giá trị của góc liên kết bình thường là 109,5 °, và tất cả các nguyên tử hydro đều ở trong trạng thái bất lợi vị trí bị che khuất. Điều này sẽ dẫn đến sự bất ổn định của chu kỳ. Trên thực tế, chu kỳ sáu ghi nhớ là chu kỳ ổn định nhất trong tất cả các chu kỳ.

Các dạng khác nhau của xyclohexan hình thành do sự quay một phần xung quanh liên kết σ giữa các nguyên tử cacbon. Trong số một số cấu hình phi chính xác, cấu trúc có lợi nhất về mặt năng lượng là chiếc ghế bành(Hình 7.7), vì trong đó tất cả các góc liên kết giữa các liên kết C-C là ~ 110 °, và các nguyên tử hydro ở các nguyên tử cacbon lân cận không làm lu mờ nhau.

Trong một phân tử không phẳng, người ta chỉ có thể nói một cách quy ước về sự sắp xếp của các nguyên tử hydro "trên và dưới mặt phẳng." Thay vào đó, các thuật ngữ khác được sử dụng: các liên kết hướng theo trục đối xứng dọc của chu trình (trong Hình 7.7, Mộtđược hiển thị bằng màu sắc) được gọi là trục(a), và các kết nối được định hướng từ chu kỳ (như thể dọc theo đường xích đạo, tương tự với địa cầu) được gọi là xích đạo(e).

Nếu có một nhóm thế trong vòng, cấu trúc có vị trí xích đạo của nhóm thế là thuận lợi hơn, chẳng hạn như cấu trúc (I) của metylcyclohexan (Hình 7.8).

Lý do cho độ ổn định thấp hơn của cấu trúc (II) với sự sắp xếp theo trục của nhóm metyl là Lực đẩy 1,3 trục CH nhóm 3 và nguyên tử H ở vị trí 3 và 5. Trong này

Lúa gạo. 7.7.Cyclohexane trong cấu tạo ghế:

Một- công thức xương; NS- mô hình bóng và que

Lúa gạo. 7.8.Đảo ngược chu kỳ của phân tử metylcyclohexan (không phải tất cả các nguyên tử hydro đều được hiển thị)

trường hợp, chu kỳ phải chịu cái gọi là đảo ngược,áp dụng một cấu hình ổn định hơn. Lực đẩy đặc biệt lớn đối với các dẫn xuất xyclohexan có vị trí 1 và 3 của các nhóm cồng kềnh.

Trong tự nhiên, có nhiều dẫn xuất thuộc dãy xyclohexan, trong số đó các rượu hexatomic đóng một vai trò quan trọng - inositols. Do sự hiện diện của các trung tâm không đối xứng trong phân tử của chúng, inositol tồn tại ở dạng một số đồng phân lập thể, trong đó phổ biến nhất viêm cơ. Phân tử myo-inositol có cấu trúc dạng ghế ổn định, trong đó năm trong sáu nhóm OH ở vị trí xích đạo.

Hệ thống của Fischer đã có lúc có thể tạo ra một hệ thống hóa lập thể hợp lý và nhất quán của một số lượng lớn các hợp chất tự nhiên có nguồn gốc từ axit amin và đường. Cấu hình tương đối của các chất đối quang trong hệ thống này được xác định bằng tương quan hóa học, tức là bằng cách truyền từ một phân tử nhất định thành D- hoặc L-aldehyde glyxeric thông qua một chuỗi phản ứng hóa học không ảnh hưởng đến nguyên tử cacbon bất đối xứng (xem Phần 8.5 để biết thêm chi tiết). Đồng thời, nếu phân tử, cấu hình của nó phải được thiết lập, có cấu trúc rất khác với glyceraldehyd, thì việc tương quan cấu hình của nó với glyceraldehyde bằng phương pháp hóa học sẽ rất phức tạp. Ngoài ra, việc gán cấu hình cho dòng D - hoặc L - không phải lúc nào cũng rõ ràng. Ví dụ, về nguyên tắc, D-glyceraldehyd có thể được chuyển đổi thành axit glyxeric, sau đó do tác dụng của diazomethane thành metyl este, và sau đó bằng cách oxy hóa chọn lọc chức năng rượu chính và este hóa với diazoetan thành metyl etylic của axit hydroxymalonic (XXV ). Tất cả những phản ứng này không ảnh hưởng đến trung tâm bất đối xứng và do đó chúng ta có thể nói rằng diester XXV thuộc dòng D.

Nếu quá trình ester hóa đầu tiên được thực hiện với diazoethane và lần thứ hai với diazomethane, thì sẽ thu được diester XXVI, vì lý do tương tự, cũng nên được quy cho D-series. Trên thực tế, các hợp chất XXV và XXVI là các chất đối quang; những thứ kia. một số thuộc dòng D- và một số khác thuộc dòng L. Do đó, việc phân công phụ thuộc vào nhóm este nào, CO 2 Et hoặc CO 2 Me, được công nhận là nhóm "chính".

Những hạn chế được chỉ ra của hệ thống Fischer, cũng như thực tế là vào năm 1951, một phương pháp nhiễu xạ tia X đã xuất hiện để xác định sự sắp xếp thực sự của các nhóm xung quanh một trung tâm bất đối xứng, dẫn đến việc tạo ra một hệ thống mới, chặt chẽ hơn và nhất quán vào năm 1966. để mô tả các đồng phân lập thể, được gọi là R, S-danh pháp Cahn-Ingold-Prelog (KIP) hoặc các quy tắc về thứ tự ưu tiên. Hệ thống này thực tế đã thay thế hệ thống D, L của Fischer (tuy nhiên, hệ thống sau vẫn được sử dụng cho carbohydrate và axit amin). Trong hệ thống thiết bị đo, các ký hiệu mô tả đặc biệt R- hoặc S- được thêm vào tên hóa học thông thường, xác định một cách chặt chẽ và rõ ràng cấu hình tuyệt đối.

Lấy một hợp chất thuộc loại Xabcd chứa một tâm không đối xứng X. Để thiết lập cấu hình của nó, bốn nhóm thế của nguyên tử X phải được đánh số và sắp xếp thành một hàng theo thứ tự ưu tiên giảm dần (xem bên dưới), tức là 1> 2> 3> 4. Các đại biểu được người quan sát xem xét từ phía xa nhất so với cấp phó cơ sở nhất (được chỉ ra bởi số 4). Trong trường hợp này, nếu hướng giảm độ ưu tiên 1  2  3 trùng với chuyển động theo chiều kim đồng hồ, thì cấu hình của tâm không đối xứng này được biểu thị bằng ký hiệu R (từ chữ cái Latinh - phải) và nếu ngược chiều kim đồng hồ - bằng ký hiệu S (nham hiểm - trái).

Dưới đây là một số quy tắc về thứ tự ưu tiên đủ để xem xét phần lớn các hợp chất bất đối xứng.

1) Ưu tiên các nguyên tử có số hiệu nguyên tử cao hơn. Nếu các số giống nhau (trong trường hợp đồng vị), thì nguyên tử có khối lượng nguyên tử cao nhất được coi là nguyên tử lớn hơn. "Phó" trẻ nhất là một cặp electron duy nhất. Do đó, thâm niên tăng lên trong hàng: một cặp< H < D < T < Li < B < C < N < O < F < Si < P CH 2 Cl.

3) Về mặt hình thức, người ta cho rằng hóa trị của tất cả các nguyên tử, trừ hiđro, là 4. Nếu hóa trị thực của một nguyên tử nhỏ hơn (ví dụ, oxi, nitơ, lưu huỳnh) thì được coi là nguyên tử này có 4. n (với n là hóa trị thực) được gọi là người thay thế ma, được gán một số thứ tự 0 và được xếp ở vị trí cuối cùng trong danh sách các sản phẩm thay thế. Theo đó, các nhóm có liên kết đôi và liên kết ba được trình bày như thể chúng được tách thành hai hoặc ba liên kết đơn giản. Ví dụ, khi biểu diễn liên kết đôi C = C, mỗi nguyên tử được coi là liên kết với hai nguyên tử cacbon, và nguyên tử cacbon thứ hai trong số nguyên tử cacbon này được coi là có ba nhóm thế ảo. Ví dụ, hãy xem xét các đại diện của các nhóm —CH = CH 2, —CHO, —COOH, —CCH, và —C 6 H 5. Các quan điểm này như sau.

Các nguyên tử đầu tiên trong tất cả các nhóm này được liên kết với (H, C, C), (H, O, O), (O, O, O), (C, C, C) và (C, C, C), tương ứng. Thông tin này đủ để đưa nhóm COOH ở vị trí đầu tiên (lâu đời nhất), nhóm CHO ở vị trí thứ hai và nhóm -CH = CH 2 ở vị trí cuối cùng (thứ năm), vì sự hiện diện của ít nhất một nguyên tử oxy. thích hợp hơn với sự hiện diện của ba nguyên tử cacbon chẵn. Để đưa ra kết luận về mức độ ưu tiên tương đối của nhóm ССН và -С 6 Н 5, bạn cần phải đi xa hơn trong chuỗi. Nhóm C 6 H 5 có hai nguyên tử cacbon thuộc loại (C, C, C) được liên kết với (C, C, H) và nguyên tử thứ ba thuộc loại (O, O, O). Nhóm ССН chỉ có một nhóm (C, C, H), nhưng có hai nhóm (O, O, O). Do đó, С 6 Н 5 lớn hơn ССН, tức là theo thứ tự thâm niên, năm nhóm được chỉ ra sẽ chiếm hàng: COOH> CHO> C 6 H 5> CCH> CH = CH 2.

Có thể xác định thâm niên của các chất thay thế phổ biến nhất từ ​​bảng này. 8-2, trong đó số thông thường có nghĩa là thâm niên cao hơn.

Bảng 8.2.

Thâm niên của một số nhóm theo Kahn-Ingold-Prelog

Số có điều kiện	Số có điều kiện
Allyl, СССН = СН 2	Mercapto, SH
Amino, NH 2	Metyl,  H 3
Amoni, NH 3 +	Methylamino, NHCH 3
Acetyl, COCH 3	Methylsulfinyl, SOCH 3
Acetylamino, NHCOCH 3	Methylsulfinyloxy, OSOCH 3
Acetoxy, OCOCH 3	Methylsulfonyl, SO 2 CH 3
Benzyl, CH 2 C 6 H 5	Methylsulfonyloxy, OSO 2 CH 3
Benzyloxy, OCH 2 C 6 H 5	Methylthio, SCH 3
Benzoyl,  COC 6 H 5	Methoxy, OCH 3
Benzoylamino, NHCOC 6 H 5	Metylcarbonyl, COOCH 3
Benzoyloxy, OCOC 6 H 5	Neopentyl, CH 2 C (CH 3) 3
Benzoyloxycacbonyl-amino, NHCOOCH 2 C 6 H 5	Nitro, NO 2
Brom, Br	Nitroso, NO
sec-Butyl, CH (CH 3) CH 3 CH 3	m-nitrophenyl,
n-Butyl, CH 2 CH 2 CH 2 CH 3	o-nitrophenyl,
tert-Butyl, C (CH 3) 3	p-nitrophenyl,
tert-Butoxycarbonyl, COOC (CH 3) 3	Pentyl, C 5 H 11
Vinyl, CH 2 = CH 2	Propenyl, CH = CHCH 3
Hydro, H	Propyl, CH 2 CH 2 CH 3
n-Hexyl, C 6 H 13	Propynyl, CCCH 3
Hydroxy, OH	Propargyl, CH 2 CCH
Glycosyloxy	Sulfo, SO 3 H
Đimetylamino, N (CH 3) 2	m-Tolil,
2,4-Dinitrophenyl,	o-Tolil,
3,5-Dinitrophenyl,	p-Tolil,
Đietylamino, N (C 2 H 5) 2	Trimethylammonio,
Isobutyl, CH 2 CH (CH 3) 2	Trityl, C (C 6 H 5) 3
Isopentyl, CH 2 CH 2 CH (CH 3) 2	Phenyl, C 6 H 5
Isopropenyl, CH (CH 3) = CH 2	Phenylazo, N = NCC 6 H 5
Isopropyl, CH (CH 3) 2	Phenylamino, NHC 6 H 5
Phenoxy, OC 6 H 5
Cacboxyl, COOH	Formil, CHO
2,6-Xylyl,	Formyloxy, OCHO
3,5-Xylyl,
Clo, Cl
Cyclohexyl, C 6 H 11
Etylic, CH 2 CH 3
Etylamino, NHC 2 H 5
Ethynyl, CCH
Etoxy, OC 2 H 5
Ethoxycarbonyl, COOC 2 H 5

Các quy tắc ưu tiên tuần tự đã được cố tình hình thành để gần nhất có thể với phân loại ban đầu của Fischer, vì nó là một sự trùng hợp may mắn khi D-glyceraldehyde thực sự có cấu hình được gán tùy ý cho nó ngay từ đầu. Kết quả là, hầu hết các trung tâm D và, điều rất quan trọng, chính là glyxeraldehit, có cấu hình (R) - và các đồng phân lập thể L thường thuộc về (S).

Một trong những trường hợp ngoại lệ là L-cysteine, thuộc nhóm (R), vì lưu huỳnh, theo quy tắc về thâm niên, được ưu tiên hơn oxy. Trong hệ thống KIP, mối quan hệ di truyền giữa các phân tử không được tính đến. Hệ thống này chỉ có thể được áp dụng cho các kết nối có cấu hình tuyệt đối đã biết. Nếu cấu hình không xác định, thì kết nối nhất thiết phải được đặc trưng bởi dấu hiệu xoay vòng của nó.

Quy tắc ưu tiên tuần tự cũng được áp dụng để mô tả các đồng phân hình học của các hợp chất không no. Các sản phẩm thay thế ở mỗi đầu của một liên kết nhiều nên được xem xét riêng biệt khi thiết lập thâm niên. Nếu các nhóm thế có thứ tự ưu tiên cao hơn nằm trên cùng một phía của liên kết đôi, thì hợp chất được gán tiền tố Z - (từ tiếng Đức zusammen - cùng nhau), và nếu ở các phía đối diện, thì tiền tố E (entgegen - ngược lại). (Z, E) - Danh pháp của anken đã được xem xét trong Chương 5. Dưới đây là các ví dụ về việc gán cấu trúc bằng cách sử dụng (Z, E) - các ký hiệu.

Ví dụ cuối cùng cho thấy rằng liên kết với cấu hình Z có quyền ưu tiên được đưa vào chuỗi chính. (R, S) - Kí hiệu có thể được sử dụng cho các hợp chất có tính không đối xứng trục. Đối với việc gán cấu hình, hình chiếu của Newman lên một mặt phẳng vuông góc với trục bất đối được mô tả và sau đó áp dụng một quy tắc bổ sung, theo đó các nhóm thế ở cuối trục gần nhất với người quan sát được coi là có mức độ ưu tiên cao hơn so với các nhóm thế ở đầu xa của trục. Sau đó, cấu hình của phân tử được xác định theo hướng bỏ qua các nhóm thế theo chiều kim đồng hồ hoặc ngược chiều kim đồng hồ theo thứ tự thông thường là giảm thâm niên từ phối tử thứ nhất đến thứ hai rồi đến phối tử thứ ba. Điều này được minh họa dưới đây cho các axit 1,3-allendicacboxylic và 2,2-iodua-diphenyl-6,6-dicacboxylic.

Quy tắc ưu tiên tuần tự cũng đã được phát triển cho các phân tử phẳng và xoắn ốc.

Bằng cách mô tả các kết nối bằng phép chiếu Fisher, bạn có thể dễ dàng xác định cấu hình mà không cần xây dựng mô hình không gian. Công thức phải được viết sao cho cấp phó ở dưới cùng; nếu, trong trường hợp này, các nhóm thế còn lại được sắp xếp theo chiều kim đồng hồ theo thứ tự ưu tiên giảm dần, hợp chất được gọi là hàng (R) - và nếu ngược chiều kim đồng hồ, thì đến hàng (S) -, ví dụ:

Nếu nhóm phụ không ở dưới cùng, thì nó nên được hoán đổi với nhóm thấp hơn, nhưng cần nhớ rằng cấu hình được đảo ngược.

Chúng ta hãy xem xét các giai đoạn chính của quy trình đặt tên cho cấu hình tuyệt đối bằng cách sử dụng ví dụ về các đồng phân đối quang của bromofluorochloromethane (12) và (13). Giai đoạn đầu tiên là xác định thứ tự ưu tiên của các nhóm thế đối với một nguyên tử không đối xứng.

Mức độ ưu tiên của các đồng vị của một nguyên tố nhất định tăng lên khi số khối của chúng tăng lên. Theo điều này, chúng tôi có thứ tự ưu tiên sau của các nhóm thế trong phân tử bromofluorochloromethane:

Br> CI> F> H

Thứ trưởng cao cấp nhất được ký hiệu bằng chữ a, người tiếp theo có thâm niên bằng chữ b, v.v. (nghĩa là, với sự chuyển đổi a b c d thì thâm niên giảm dần):

Giai đoạn hai... Chúng tôi sắp xếp phân tử theo cách sao cho nhóm thế thấp nhất bị loại bỏ khỏi người quan sát (trong trường hợp này, nó sẽ bị che khuất bởi một nguyên tử cacbon) và chúng tôi coi phân tử dọc theo trục của liên kết cacbon với nhóm thế thấp nhất:

Giai đoạn ba... Xác định theo hướng nào Ngã thâm niên của các đại biểu trong tầm nhìn của chúng tôi. Nếu thâm niên giảm theo chiều kim đồng hồ, hãy biểu thị nó bằng chữ R (từ tiếng Latinh "trực tràng" bên phải). Nếu thâm niên giảm ngược chiều kim đồng hồ, thì cấu hình được ký hiệu bằng chữ S (từ tiếng Latinh "sinister" -left).

Ngoài ra còn có một quy tắc ghi nhớ, theo đó sự giảm thứ tự ưu tiên của các nhóm thế trong đồng phân R xảy ra theo cùng một hướng trong đó phần trên của chữ R được viết và trong đồng phân S theo cùng hướng trong mà phần trên của chữ S được viết:

Bây giờ chúng ta có thể viết tên đầy đủ của các chất đối quang, nói rõ ràng về cấu hình tuyệt đối của chúng:

Cần nhấn mạnh rằng việc chỉ định cấu hình sterzoisomer là R hoặc S phụ thuộc vào thứ tự ưu tiên của cả bốn nhóm thế ở nguyên tử không đối xứng. Vì vậy, trong các phân tử hình dưới đây, sự sắp xếp theo không gian của các nguyên tử F, CI và Br so với nhóm X là như nhau:

Nhưng, sự chỉ định cấu hình tuyệt đối của các phân tử này có thể giống nhau hoặc khác nhau. Điều này được xác định bởi bản chất của nhóm X.

Trong một số phản ứng hóa học, sự sắp xếp không gian của các nhóm thế tại một nguyên tử cacbon không đối xứng có thể thay đổi, ví dụ:

Trong phân tử (16) và (17), sự sắp xếp trong không gian của các nguyên tử H, D (đơteri) và F so với các nhóm thế X và Z là phản gương:

Do đó, họ nói rằng trong phản ứng này đã có đảo ngược cấu hình.

Chỉ định của cấu hình tuyệt đối, được xác định bởi hệ thống Cahn-Ingold-Prelog, khi chuyển từ (16) sang (17) có thể thay đổi hoặc giữ nguyên. Nó phụ thuộc vào các nhóm cụ thể X và Z ảnh hưởng đến thứ tự ưu tiên của các nhóm thế trên nguyên tử không đối xứng, ví dụ:

Trong các ví dụ được đưa ra, người ta không thể nói về chuyển đổi cấu hình tuyệt đối vì hợp chất ban đầu và sản phẩm phản ứng không phải là đồng phân (xem ở trên, trang 20). Đồng thời, sự biến đổi của một đồng phân đối quang này thành một đồng phân khác là sự đảo ngược cấu hình tuyệt đối:

VI.Phân tử có hai nguyên tử không đối xứng.Chất khử mùi.

Nếu một phân tử chứa một số nguyên tử không đối xứng, các đặc điểm sẽ xuất hiện trong việc xây dựng các phép chiếu Fisher, cũng như một kiểu quan hệ mới giữa các đồng phân lập thể, điều này không xảy ra trong trường hợp các phân tử có một nguyên tử không đối xứng.

Chúng ta hãy xem xét nguyên tắc xây dựng phép chiếu Fischer cho một trong các đồng phân lập thể của 2-bromo-3-clobutan.

Kí hiệu trong ngoặc đơn (2S, 3S) có nghĩa là cacbon số 2 có cấu hình S. Điều tương tự cũng áp dụng cho nguyên tử cacbon có số 3. Việc đánh số ATM trong phân tử được thực hiện theo quy tắc IUPAC về cách gọi tên các hợp chất hữu cơ. Các nguyên tử không đối xứng trong phân tử này là nguyên tử cacbon C (2) và C (3). Vì phân tử này có thể tồn tại ở các cấu trúc khác nhau đối với liên kết C-C trung tâm, nên cần phải thống nhất về cấu trúc mà chúng ta sẽ xây dựng phép chiếu Fisher. Cần nhớ rằng phép chiếu Fisher chỉ được xây dựng cho cấu trúc bị che khuất Hơn nữa, một trong đó các nguyên tử C tạo nên chuỗi cacbon của phân tử nằm trong cùng một mặt phẳng. Hãy dịch phân tử trên thành một cấu trúc bị che khuất và quay nó lại để chuỗi cacbon thẳng đứng. Hình chiếu hình nêm thu được tương ứng với sự sắp xếp của phân tử trong đó tất cả các liên kết C-C nằm trong mặt phẳng của hình vẽ:

Hãy xoay toàn bộ phân tử một góc 90 ° so với liên kết C-C trung tâm, mà không thay đổi cấu trúc của nó để các nhóm CH 3 đi dưới mặt phẳng của hình vẽ. Trong trường hợp này, các nguyên tử Br, CI và các nguyên tử hydro liên kết với C (2) và C (3) sẽ ở trên mặt phẳng của hình vẽ. Chúng ta chiếu phân tử được định hướng theo cách này lên mặt phẳng của hình vẽ (các nguyên tử nằm dưới mặt phẳng được chiếu lên trên; các nguyên tử nằm trên mặt phẳng - hướng xuống dưới) theo cách giống như chúng ta đã làm trong trường hợp phân tử có một nguyên tử không đối xứng. :

Trong hình chiếu thu được theo cách này, giả thiết rằng chỉ có liên kết trung tâm C-C nằm trong mặt phẳng của hình vẽ. Các liên kết C (2) -CH 3 và C (3) -CH 3 hướng ra xa chúng ta. Liên kết của nguyên tử C (2) và C (3) với nguyên tử H, Br và CI hướng về phía chúng ta. Nguyên tử C (2) và C (3) được ngụ ý tại các giao điểm của đường thẳng đứng và đường ngang. Đương nhiên, khi sử dụng phép chiếu kết quả, các quy tắc trên phải được tuân thủ (xem các quy tắc). Đối với phân tử có một số nguyên tử không đối xứng, số đồng phân lập thể nói chung bằng 2 n, trong đó n là số nguyên tử không đối xứng. Do đó, đối với 2-bromo-3-clobutan, nên tồn tại 2 2 - 4 đồng phân lập thể. Hãy mô tả chúng bằng phép chiếu Fisher.

Các đồng phân lập thể này có thể được chia nhỏ thành hai nhóm: A và B. Các đồng phân A (I và P) được liên kết với nhau bằng hoạt động của phản xạ trong mặt phẳng gương - đây là các đồng phân đối quang (phản). Điều tương tự cũng áp dụng cho các đồng phân nhóm B: III và IV cũng là các đồng phân đối quang.

Nếu chúng ta so sánh bất kỳ đồng phân lập thể nào của nhóm A với bất kỳ đồng phân lập thể nào của nhóm B, chúng ta thấy rằng chúng không phải là phản gương.

Do đó, I và III là đồng phân không đối quang. Tương tự như vậy, các chất đồng phân không đối quang tương đối với nhau I và IV, II và III, II và IV.

Các trường hợp có thể được thực hiện khi số lượng đồng phân ít hơn so với dự đoán của công thức 2 n. Những trường hợp như vậy xảy ra khi môi trường của các tâm bất đối xứng được tạo ra bởi cùng một tập hợp các nguyên tử (hoặc nhóm nguyên tử), ví dụ, trong các phân tử 2,3-dibromobutan:

(* Các phân tử V và VI là bất đối xứng, vì chúng thiếu yếu tố đối xứng của nhóm S n. Tuy nhiên, cả V và VI đều có trục quay đơn giản đối xứng C 2 đi qua giữa liên kết CC trung tâm, vuông góc với mặt phẳng của hình vẽ.Trong ví dụ này có thể thấy rằng các phân tử bất đối xứng không nhất thiết là bất đối xứng).

Dễ dàng nhận thấy các hình chiếu VII và VII "biểu diễn sự liên kết giống nhau: các hình chiếu này hoàn toàn thẳng hàng với nhau khi quay 180 ° trong mặt phẳng hình vẽ. Trong phân tử VII, người ta dễ dàng phát hiện ra một mặt phẳng đối xứng, vuông góc. đến liên kết CC trung tâm và đi qua Trong trường hợp này, phân tử có các nguyên tử không đối xứng, nhưng nói chung phân tử là không đối xứng. Các hợp chất bao gồm các phân tử như vậy được gọi là meso-form... Dạng meso không thể xoay mặt phẳng phân cực của ánh sáng, tức là nó không hoạt động về mặt quang học.

Theo định nghĩa, bất kỳ chất đồng phân đối quang nào (V) và (VI) và dạng trung phân đều là chất đồng phân không đối quang đối với nhau.

Như bạn đã biết, các tính chất vật lý của các chất đối quang là giống hệt nhau (ngoại trừ mối quan hệ với ánh sáng phân cực phẳng). Tình hình khác với các chất đồng phân không nhanh, vì chúng không phải là phản gương. Tính chất vật lý của chúng khác nhau giống như tính chất của các đồng phân cấu tạo. Điều này được hiển thị bên dưới bằng cách sử dụng ví dụ về axit tartaric.

VII Cấu hình tương đối. Chỉ định Erythro-threo.

Không giống như cấu hình tuyệt đối, thuật ngữ cấu hình tương đối được sử dụng trong ít nhất hai khía cạnh. Như vậy, cấu hình tương đối được hiểu là cấu trúc của một hợp chất được xác định trong mối quan hệ với một mô hình “khóa” nào đó bằng các chuyển đổi hóa học. Bằng cách này, cấu hình của các nguyên tử không đối xứng trong phân tử cacbohydrat liên quan đến glixeraldehit đã được xác định đúng thời gian. Đồng thời, họ lập luận như sau: "Nếu (+) - glyceraldehit có cấu hình như hình dưới đây, thì carbohydrate liên kết với nó bằng cách biến đổi hóa học có cấu hình như vậy và cấu hình nguyên tử không đối xứng như vậy."

Sau đó, khi phương pháp tia X để xác định cấu hình tuyệt đối được phát triển, người ta đã chỉ ra rằng trong trường hợp này phỏng đoán rằng (+) - glyceraldehyde có cấu hình được hiển thị là đúng. Do đó, việc gán cấu hình của các nguyên tử không đối xứng trong cacbohydrat cũng đúng.

Thuật ngữ "cấu hình tương đối" cũng có nghĩa khác. Nó được sử dụng khi so sánh các chất đồng phân không đối quang về sự khác biệt trong vị trí tương đối của các nhóm đã chọn bên trong mỗi chất khử mùi. Về mặt này, cấu hình tương đối được đề cập đến trong các quy tắc danh pháp IUPAC cho hóa học. Chúng ta hãy xem xét hai cách chỉ định cấu hình tương đối (sự sắp xếp lẫn nhau của các nhóm trong phân tử) của các chất đồng phân không đối xứng với các nguyên tử không đối xứng [có những chất đồng phân không đối xứng không có nguyên tử bất đối xứng, ví dụ, cis- và trans-alken (xem bên dưới, trang 52)] bằng cách ví dụ về đồng phân lập thể 2-bromo-3-clobutan (1) - (1V).

Tùy chọn đầu tiên sử dụng bộ mô tả cấu hình erythro- và treo-. Sự sắp xếp của các nhóm thế giống hệt nhau tại hai nguyên tử không đối xứng trong phép chiếu Fisher được so sánh. Đồng phân lập thể trong đó có các nhóm thế giống nhau tại các nguyên tử cacbon không đối xứng ở một bên từ đường thẳng đứng, được gọi là đồng phân erythro... Nếu những nhóm như vậy ở những mặt khác nhau từ hàng dọc, sau đó họ nói về đồng phân threo... Trong các hợp chất (I) - (IV), các nhóm tham chiếu như vậy là các nguyên tử hydro, và các hợp chất này nhận các tên sau:

Do đó, có thể thấy rằng việc chỉ định cấu hình tương đối cho các chất đồng phân đối quang là như nhau, nhưng đối với các chất đồng phân không đối quang thì khác. Điều này rất quan trọng, vì ngay cả hiện tại, việc xác định cấu hình tuyệt đối của các chất đối quang không phải là một nhiệm vụ dễ dàng. Đồng thời, khá dễ dàng để phân biệt giữa các chất đồng phân không đối quang, ví dụ, sử dụng phổ NMR. Trong trường hợp này, cụm từ "Từ quang phổ mà kết quả của phản ứng thu được erythro-2-bromo-3-chlorobutan" có nghĩa là chúng ta đang nói về một trong các chất đối quang: (I) hoặc (II) [ hoặc về đồng loại bao gồm (I) và (P)] (cái nào chưa biết), nhưng không phải về hợp chất (III) hoặc (IV). Tương tự, cụm từ "Chúng tôi đang xử lý threo-2-bromo-3-chlorobutan" có nghĩa là các hợp chất (III) và (IV), nhưng không phải (I) hoặc (II). Bạn có thể nhớ những chỉ định này, ví dụ, như thế này. Trong đồng phân erythro, các nhóm thế giống nhau "nhìn" theo một hướng, giống như các phần tử của chữ "a". Các tiền tố erythro- và threo bắt nguồn từ tên của carbohydrate: threose và erythrose. Trong trường hợp các hợp chất có một số lượng lớn các nguyên tử không đối xứng, các ký hiệu mô tả lập thể khác được sử dụng, cũng bắt nguồn từ tên của cacbohydrat (ribo-, lixo-, gluco-, v.v.).

Trong một phiên bản khác của việc chỉ định cấu hình tương đối, ký hiệu R * và S * được sử dụng. Trong trường hợp này, nguyên tử không đối xứng có số lượng thấp nhất (theo quy tắc của danh pháp IUPAC), bất kể cấu hình tuyệt đối của nó là gì, nhận bộ mô tả R *. Trong trường hợp của các hợp chất (I) - (IV), đây là một nguyên tử cacbon liên kết với brom. Ký hiệu mô tả R * cũng được gán cho nguyên tử bất đối xứng thứ hai trong một phân tử nhất định nếu ký hiệu của cấu hình tuyệt đối của cả hai nguyên tử không đối xứng trùng nhau (cả R hoặc cả S). Điều này nên được thực hiện trong trường hợp phân tử (III) và (IV). Nếu cấu hình tuyệt đối của các nguyên tử không đối xứng trong phân tử có ký hiệu khác (phân tử I và II), thì nguyên tử bất đối xứng thứ hai nhận ký hiệu S *

Hệ thống chỉ định cho cấu hình tương đối này về cơ bản là tương đương trong hệ thống chỉ định erythro-threo: đối với chất đối quang, các ký hiệu giống nhau, và đối với chất không đối quang, chúng khác nhau. Tất nhiên, nếu các nguyên tử không đối xứng không có các nhóm thế giống hệt nhau, thì cấu hình tương đối chỉ có thể được biểu thị bằng cách sử dụng các ký hiệu R * và S *

VIII Các phương pháp tách các chất đối quang.

Các chất tự nhiên, các phân tử của chúng là bất đối xứng, là các chất đối quang riêng lẻ. Nếu tâm bất đối xứng xuất hiện trong quá trình phản ứng hóa học được thực hiện trong bình hoặc lò phản ứng công nghiệp, thì sẽ thu được một racemate có chứa hai lượng đồng phân đối quang bằng nhau. Điều này đặt ra vấn đề tách các chất đối quang để thu được mỗi chất trong số chúng ở một trạng thái riêng lẻ. Để làm điều này, hãy sử dụng các kỹ thuật đặc biệt được gọi là phương pháp sự phân chia của những người bạn cùng chủng tộc.

Phương pháp của Pasteur.

L. Pasteur vào năm 1848 đã phát hiện ra rằng từ dung dịch nước của muối natri-amoni của axit tartaric (axit racemate (+) - và (-) - axit tartaric), trong những điều kiện nhất định, tinh thể của hai loại rơi ra, khác nhau như một vật thể và màn hình phản chiếu của nó. Pasteur đã tách các tinh thể này bằng kính hiển vi và nhíp và thu được muối (+) - axit tartaric và (-) - axit tartaric ở dạng tinh khiết. Phương pháp này để phân tách các chủng tộc, dựa trên sự kết tinh tự phát của các chất đối quang ở hai dạng biến đổi tinh thể khác nhau, được gọi là phương pháp Pasteur. Tuy nhiên, không phải lúc nào bạn cũng có thể áp dụng phương pháp này. Hiện nay, khoảng 300 cặp đồng phân đối quang được biết có khả năng "kết tinh tự phát" ở dạng tinh thể có nhiều hình dạng khác nhau. Do đó, các phương pháp khác đã được phát triển cho phép tách các chất đối quang.

CÔNG BỐ HÓA HỌC(từ tiếng Latinh trong menclatura - danh sách, danh sách), được dùng để chỉ dấu cách. cấu trúc của hóa chất. kết nối. Nguyên tắc chung của danh pháp lập thể (quy tắc IUPAC, phần E) là các khoảng trắng. cấu trúc conn. được chỉ định bởi các tiền tố được thêm vào tên mà không làm thay đổi những tên này. và đánh số trong chúng (mặc dù đôi khi các tính năng lập thể có thể xác định sự lựa chọn giữa các cách đánh số thay thế có thể có và sự lựa chọn của chuỗi chính).

Hầu hết các lập thể. ký hiệu là quy tắc của trình tự, rõ ràng thiết lập thứ tự ưu tiên của các nhóm thế. Những nguyên tố cũ hơn là những nguyên tử trong đó nguyên tử có số nguyên tử lớn được kết nối trực tiếp với nguyên tố bất đối xứng được coi là (xem Chirality) (ví dụ, nguyên tử không đối xứng, liên kết đôi, chu kỳ) (xem bảng). Nếu các nguyên tử này giống nhau về thâm niên, thì "lớp thứ hai" được coi là bao gồm các nguyên tử liên kết với các nguyên tử của "lớp thứ nhất", v.v., cho đến khi xuất hiện sự khác biệt thứ nhất; số nguyên tử được liên kết bởi một liên kết đôi tăng lên gấp đôi khi xác định độ tuổi. Naib. một cách tiếp cận chung để chỉ định cấu hình của các chất đối quang là sử dụng hệ thống R, S. Ký hiệu R (từ chữ La tinh-phải) được trao cho các chất đối quang, trong đó, khi xem xét mô hình từ phía đối diện với nhóm thế cơ bản, thâm niên của các nhóm thế còn lại giảm theo chiều kim đồng hồ. Sự sụt giảm về thâm niên ngược chiều kim đồng hồ tương ứng với ký hiệu S (từ bên trái hình sin trong tiếng Latinh) (Hình 1).

Tăng thâm niên của những người thay thế ở trung tâm chiral:

Lúa gạo. 1. Sơ đồ xác định độ thâm niên của nhóm thế trong hợp chất hữu cơ.

Đối với cacbohydrat, axit a-hydroxy, a-axit amin, hệ thống D, L cũng được sử dụng rộng rãi, dựa trên sự so sánh cấu hình của chất bất đối xứng đang được xem xét. trung tâm với cấu hình của đồng phân đối quang tương ứng của glixeraldehit. Khi xem xét dự đoán Fisher, tỷ lệ cượcvị trí của các nhóm OH hoặc NH 2 ở bên trái được biểu thị bằng ký hiệu L (từ laevus Latin - bên trái), ở bên phải - bằng ký hiệu D (từ dexter Latin - phải):

Các chất đồng phân không khử của s (chất không khử mùi cổ điển) trong các trường hợp đơn giản nhất được chỉ định là dạng meso và racemic hoặc dạng erythro- và threo:

Đối với cấu trúc phức tạp, khi tất cả sáu nhóm thế là hai không đối xứng. các trung tâm khác nhau, các hệ thống khác đã được đề xuất. Ví dụ, pref, parf (pref, parf) - các chỉ định dựa trên việc xem xét thứ tự giảm thâm niên (theo quy tắc trình tự) trong công thức Newman: với cùng hướng giảm - pref (phản xạ ưu tiên), với ngược lại - parf (ưu tiên chống phản đối)). Ví dụ:

Để mô tả không gian. cấu trúc conn. với liên kết C = C, cũng như tuần hoàn trong các trường hợp loại trừ sự khác biệt, sử dụng ký hiệu cis và trans (các nhóm thế giống nhau hoặc có liên quan được đặt lần lượt trên một và trên các mặt đối diện của mặt phẳng của liên kết đôi hoặc vòng),Ví dụ. cis-2-butene (f-la I), axit trans-xiclobutan-1,2-đicacboxylic (II).

Việc chỉ định như vậy trở nên mơ hồ đối với các anken như abC = Cde, oxim, azomethines. Trong những trường hợp này, sử dụng Z, E -nomenclature [các nhóm thế cao cấp trên liên kết đôi được định vị tương ứng. từng cái một(Z, từ zusammen Đức - cùng với nhau) và khác nhau (E, từ anh ta.entgegen-đối diện) các mặt của mặt phẳng liên kết đôi], ví dụ.(Z) -2-clo-2-buten thành ta (III), (E, E) -benzyldioxime (IV).

Khi có mặt từ ba nhóm thế trở lên trong phân tử, alicyclic. hoặc ngồi. dị vòng. các hợp chất sử dụng danh pháp r, c, t. Một trong các nhóm thế được chọn cho "tham chiếu" -r (tham chiếu). Đối với các nhóm thế nằm ở một phía của mặt phẳng vòng với một nguyên tử hỗ trợ, ký hiệu c (từ cis-zuc) được sử dụng, cho các nhóm thế nằm ở phía bên kia của mặt phẳng vòng-t (từtrans-trans), ví dụ: t-2-c-4-điclo-xiclopentan-M-cacbo bộ mới (V).

Trong chuỗi các steroid, việc chỉ định các khoảng trắng. vị trínhóm thế được tạo ra trên cơ sở một f-ly phẳng có điều kiện.

Các nhóm thế ở xa người quan sát biểu thị a,gần với người quan sát - b. Ví dụ: 11b, 17a, 21-trihydroxy-4-pregnene-3,20-dione (

CÔNG BỐ HÓA HỌC

(từ tiếng Latinh trong menclatura - danh sách, danh sách), được dùng để chỉ dấu cách. cấu tạo hóa học kết nối. Nguyên tắc chung của N. của trang. (quy tắc, phần E) là khoảng trắng. cấu trúc conn. được chỉ định bởi các tiền tố được thêm vào tên mà không làm thay đổi những tên này. và đánh số trong chúng (mặc dù đôi khi các tính năng lập thể có thể xác định sự lựa chọn giữa các cách đánh số thay thế có thể có và sự lựa chọn của chuỗi chính).

Hầu hết các lập thể. ký hiệu là quy tắc của trình tự, mà rõ ràng thiết lập thứ tự ưu tiên của các nhóm thế. Những cái cũ hơn là những người trong số họ có chiral được đề cập (xem. Tinh thần) nguyên tố (ví dụ: nguyên tử không đối xứng, liên kết đôi, chu kỳ) liên quan trực tiếp đến số nguyên tử lớn (xem bảng). Nếu các nguyên tử này giống nhau về thứ tự ưu tiên, thì "lớp thứ hai" được coi là, bao gồm các nguyên tử liên kết với các nguyên tử của "lớp thứ nhất", v.v., cho đến khi xuất hiện sự khác biệt đầu tiên; số nguyên tử được liên kết bởi một liên kết đôi tăng lên gấp đôi khi xác định độ tuổi. Naib. một cách tiếp cận chung để chỉ định cấu hình của các chất đối quang là sử dụng R, S-hệ thống. Ký hiệu R (từ chữ La tinh-phải) được trao cho các chất đối quang, trong đó, khi xem xét mô hình từ phía đối diện với nhóm thế cơ bản, thâm niên của các nhóm thế còn lại giảm theo chiều kim đồng hồ. Sự sụt giảm về thâm niên ngược chiều kim đồng hồ tương ứng với ký hiệu S (từ bên trái hình sin trong tiếng Latinh) (Hình 1).

Tăng thâm niên của các sản phẩm thay thế tại trung tâm chiral:

Lúa gạo. 1. Sơ đồ xác định độ thâm niên của nhóm thế trong hợp chất hữu cơ.

Đối với cacbohydrat, axit a-hydroxy, a-axit amin, hệ thống D, L cũng được sử dụng rộng rãi, dựa trên sự so sánh cấu hình của chất bất đối xứng đang được xem xét. trung tâm với cấu hình của đồng phân đối quang tương ứng của glixeraldehit. Khi xem xét phép chiếu Điểm chấp của Fischercon la vị trí của các nhóm OH hoặc NH 2 ở bên trái được biểu thị bằng ký hiệu L (từ laevus Latinh - trái), bên phải - bằng ký hiệu D (từ dexter Latinh - phải):

Hình 2. Góc nghiêng.

Để chỉ định sự phù hợp của phân tử, hãy chỉ ra giá trị của góc nhị diện (nhị diện) j giữa hai nhóm thế chính ở liên kết CChS (Hình 2), được đếm theo chiều kim đồng hồ và được biểu thị bằng đơn vị quy ước (một đơn vị bằng 60 °), hoặc các chỉ định bằng lời nói về địa điểm được sử dụng bởi các đại biểu cấp cao trong f-lah của Newman (Hình 3).

Lúa gạo. 3. Chỉ định của butane conformers (dấu hoa thị được đánh dấu là được khuyến nghị bởi các quy tắc IUPAC).

Lít.: Quy tắc danh pháp IUPAC cho hóa học, tập 3, nửa tập 2, M., 1983, tr. 5-118; Nogradi M., Hóa học lập thể. Các khái niệm cơ bản và ứng dụng, trans. từ tiếng Anh, M., 1984. V. M. Potapov, M. A. Fedorovskaya.

Từ điển bách khoa hóa học. - M .: bách khoa toàn thư Liên Xô. Ed. I. L. Knunyants. 1988 .

Xem "STEREOCHEMICAL NOMENCLATURE" là gì trong các từ điển khác:

Phần hóa học lập thể, nghiên cứu sự phù hợp của các phân tử, sự chuyển đổi lẫn nhau của chúng và sự phụ thuộc của vật lý. và chem. sv từ phù hợp. đặc trưng. Sự phù hợp phân tử bị phân hủy. các khoảng trắng. hình dạng của phân tử phát sinh từ sự thay đổi trong phân bổ. định hướng của cá nhân nó ... Bách khoa toàn thư hóa học

Không nên nhầm lẫn với thuật ngữ "Isomerism of Atomic Nuclei". Chủ nghĩa đồng phân (từ izos bằng và meros chia sẻ, một phần của tiếng Hy Lạp, so sánh iso), sự tồn tại của các hợp chất (chủ yếu là hữu cơ), giống nhau về thành phần nguyên tố và trọng lượng phân tử, nhưng khác nhau về ... ... Wikipedia

Không nên nhầm lẫn với thuật ngữ "Isomerism of Atomic Nuclei". Chủ nghĩa đồng phân (từ izos bằng và meros chia sẻ, một phần của tiếng Hy Lạp, so sánh iso), sự tồn tại của các hợp chất (chủ yếu là hữu cơ), giống nhau về thành phần nguyên tố và trọng lượng phân tử, nhưng khác nhau về ... ... Wikipedia

Không nên nhầm lẫn với thuật ngữ "Isomerism of Atomic Nuclei". Chủ nghĩa đồng phân (từ izos bằng và meros chia sẻ, một phần của tiếng Hy Lạp, so sánh iso), sự tồn tại của các hợp chất (chủ yếu là hữu cơ), giống nhau về thành phần nguyên tố và trọng lượng phân tử, nhưng khác nhau về ... ... Wikipedia

Không nên nhầm lẫn với thuật ngữ "Isomerism of Atomic Nuclei". Chủ nghĩa đồng phân (từ izos bằng và meros chia sẻ, một phần của tiếng Hy Lạp, so sánh iso), sự tồn tại của các hợp chất (chủ yếu là hữu cơ), giống nhau về thành phần nguyên tố và trọng lượng phân tử, nhưng khác nhau về ... ... Wikipedia

Không nên nhầm lẫn với thuật ngữ "Isomerism of Atomic Nuclei". Chủ nghĩa đồng phân (từ izos bằng và meros chia sẻ, một phần của tiếng Hy Lạp, so sánh iso), sự tồn tại của các hợp chất (chủ yếu là hữu cơ), giống nhau về thành phần nguyên tố và trọng lượng phân tử, nhưng khác nhau về ... ... Wikipedia

Không nên nhầm lẫn với thuật ngữ "Isomerism of Atomic Nuclei". Chủ nghĩa đồng phân (từ izos bằng và meros chia sẻ, một phần của tiếng Hy Lạp, so sánh iso), sự tồn tại của các hợp chất (chủ yếu là hữu cơ), giống nhau về thành phần nguyên tố và trọng lượng phân tử, nhưng khác nhau về ... ... Wikipedia

- (Tiền tố phản tiếng Hy Lạp nghĩa là đối lập; tiền tố tiếng Hy Lạp syn có nghĩa là tương thích), tiền tố có nghĩa: 1) hình học. đồng phân liên kết đôi = Np và NN = Np. Ví dụ, syn trong các đồng phân benzaldoxime chỉ ra một ái lực ... ... Bách khoa toàn thư hóa học

- (từ iso ... và meros Hy Lạp chia sẻ, một phần), sự tồn tại của các hợp chất (gl. arr. hữu cơ), giống nhau về thành phần và mol. khối lượng, nhưng khác nhau về thể chất. và chem. St. bạn. Conn như vậy. gọi là các chất đồng phân. Là kết quả của các cuộc luận chiến của J. Liebig và F. Wöhler, nó đã được thành lập ... ... Bách khoa toàn thư hóa học