Trùng Hợp Polystyren - Tài Liệu Text - 123doc

Có thể bạn quan tâm

Tải bản đầy đủ (.docx) (16 trang)

Trang chủ

Khoa học tự nhiên

Hóa học

Trùng hợp polystyren

Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (364.32 KB, 16 trang )

GVHD: TS.Đặng Việt HưngPHẦN I. CƠ SỞ LÝ THUYẾT.1.1.Tổng quan về nhựaPolystyren (PS) là loại polyme được tổng hợp từ monome styren. Cóthể tổng hợp bằng trùng hợp khối, trùng hợp nhũ tương hoặc huyềnphù. Trong bài báo cáo này PS sẽ được tổng hợp theo phương pháptrùng hợp khối và trùng hợp dung dịch.PS là một loại nhựa nhiệt dẻo có những tính năng vượt trội nênđược sử dụng rộng rãi. Về đặc tính: cứng trong suốt, không có mùi vị,cháy cho ngọn lửa không ổn định; không màu và dễ tạo màu, hìnhthức đẹp. Tính chất cơ học của PS phụ thuộc vào mức độ trùng hợp.PS có trọng lượng phân tử thấp, rất giòn và độ bền kéo thấp.PS được sử dụng trong sản xuất hộp xốp nhựa đựng thực phẩm,vỏ nhựa CD, DVD, đồ chơi trẻ em, thiết bị nhà bếp,...Tuy nhiên đốivới sản phẩm nhựa PS tốt nhất là không nên dùng PS để đựng thức ănnóng ( trên 70oC).Hiện nay chất liệu HIPS đã được sử dụng thay thếnhựa PS và an toàn hơn trong đóng gói thực phẩm.1.2. Nguyên liệu chính.1.2.1. Monome styren. CTPT: C8H8 . CTCT: C6H5-CH=CH2. Styren là nguyên liệu chính để trùng hợp tạo PS, là một monome thơmkhông bão hòa còn được gọi là vinuyl benzen. Styren là chất lỏngtrong suốt, không màu đến hơi vàng, có mùi hắc, khúc xạ ánh sángmạnh. Khối lượng riêng ở 20oC là d= 0.903 g/cm3, độ nhớt0.762cP. Nhiệt độ sôi: ts = 145,2 oC, nhiệt độ nóng chảy: tnc=-30,63oC. Độc tính: hít phải gây khó chịu, chóng mặt, đau đầu, mệtmỏi, gây kích ứng mắt...tiếp xúc nhiều có thể gây vấn đề sinhSVTHPage 1 of 16GVHD: TS.Đặng Việt Hưngsản và ung thư. Do đó khi tiến hành thí nghiệm chú ý thựchiện các thao tác với styren trong tủ hút.1.2.2. Hệ chất khơi mào.- Chất khơi mào được sử dụng là peroxyt benzoyl ( C 14H10O4)có kahr năng phân hủy tạo các gốc tự do.1.3.1.2.3. Dung môi phân tán.Dung môi được sử dụng là toluen, tetraclorua, butylaxetat,xylen.Phản ứng tổng hợp cơ bản.Phản ứng tổng hợp PS xảy ra theo cơ chế gốc tự do:- Giai đoạn khơi mào:- Giai đoạn phát triển mạch.SVTHPage 2 of 16GVHD: TS.Đặng Việt Hưng- Giai đoạn ngắt mạch. Ngắt mạch kết hợp: Ngắt mạch phân ly:SVTHPage 3 of 16GVHD: TS.Đặng Việt HưngPHẦN II. KẾT QUẢ THÍ NGHIỆM VÀ NHẬN XÉT.2.1. Chuẩn bị dụng cụ và hóa chất2.1.1. chuẩn bị dụng cụ.ống thí nghiệm.Bếp ga nhiệtNhiệt kếCố có mỏ 500ml, 250ml, 100ml.Giấy lọc, kẹp đỡ, đũa thủy tinh, phễu thủy tinh, bình tamgiác.2.1.2. Chuẩn bị hóa chất Monome: styren Dung môi : toluen ( hoặc: tetraclorua; butylaxetat; xylen). Chất khơi mào: BPO2.2. quy trình và kết quả thực nghệm.Styren ban đầu có khối lượng riêng 0.903 g/cm3 . Lượng dung dịchchiếm trong ống nghiệm khoảng 1/5 ống. Điều kiện thí ghiệm khảo sát ởnhiệt độ 70oC, 75oC, 80oC, 90oC. Tiến hành khảo sát ở các ảnh hưởng khácnhau tương ứng với mỗi nhệt độ: ảnh hưởng của thời gian,ảnh hưởng nồngđộ chất khởi đầu và ảnh hưởng của nhiệt độ và ảnh hưởng của loại dung môi( với trùng hợp dung dịch).2.2.1. Trùng hợp khối.Nhóm em đã thí nghệm khảo sát: Khối lượng của monome Styren là2g:- ảnh hưởng nồng độ chất khởi đầu tại nhiệt độ 70oC trongvòng 3h với hàm lượng BPO 0,2%; 0,4%; 0,6%; 0,8%;0,9%. Được bảng kết quả: Bảng 1SVTHPage 4 of 16GVHD: TS.Đặng Việt Hưngnồng độBPO(% khối lượngkhối lượng giấy khối lượngkhối lượng PS)BPO (cân)cântổngthu được0.20.00410.81230.99240.18010.40.00770.79281.09090.29810.60.01250.79391.11250.31860.80.01580.80671.28230.47560.90.01810.78771.40090.6132- ảnh hưởng của thời gan: tiến hành thí nghiệm với cáckhoảng thời gian 1h; 2h; 3h; 4h, tại nồng độ BPO là 0,5%.Ta được kết quả như bảng 2 dưới đây:TimePƯ (h)1234Khố lượngkhối lượngkhối lượngkhố lượng PSBPO(cân)giấy lọctổngkhô0.00990.79210.90570.11360.01090.79391.07260.27870.01040.7931.27740.48440.010.80071.4260.6253Nhận xét chung: polyme kết tủa có dạng bông, kết tủa từ từ bằng cồnvà khuấy đều ta sẽ thu được kết tủa dạng cuộn lại thành cục bền vững.2.2.2. trùng hợp dung dịch.Tiến hành phản ứng ở điều kiện 70 oC; với lượng monome styren là3ml và dung môi là toluen.- Ảnh hưởng của thời gian: tại các khoảng thời gian khácnhau: 1h,2h,3h,4h vớ thể tích dung môi là 3ml, nồng độ chấtkhơi mào BPO là 3%. Ta được kết quả như bảng 3:khối lượngkhối lượngkhối lượng nhựaThời gian (h) BPO(cân)gấy lọckhối lượng tổng PS khô10.08170.79740.98990.192520.08160.80711.25140.444330.08170.8081.48190.6739SVTHPage 5 of 16GVHD: TS.Đặng Việt Hưng40.08160.80661.8157Nhận xét: Polyme PS kết tủa dạng vẩn đục, hạt không tạo khối1.0091- Ảnh hưởng của nòng độ chất khơi mào: tại các nồng độ chấtkhơi mào khác nhau: 1%, 3%, 5%, 7%; với thể tích dug môiToluen là 3ml, phản ứng diễn ra trong 4h. Ta được kết quảnhư bảng 4:nồng độ BPO Khối lượngkhối lượngkhối lượngkhối lượng PS(%)BPO(cân)giấy lọctổngkhô10.02740.79231.41620.623930.08160.80661.81571.009150.13550.82.05341.253470.190.81342.10851.2951Nhận xét: Polyme tạo kết tủa dạng dẻo ( như dạng keo hồ) khi kết tủa thêm cồn từtừ và khuấy đều tay.- Ảnh hưởng của dung môi: thể tích dung môi Toluen thêmvào khác nhau : 1ml; 2ml; 3ml; 4ml, ở nống độ chất khơimào BPO 3%, trong thời gian 4h. Ta được bảng 5, bảng kếtquả như dưới đây:thể tích toluen Khối lượngkhối lượngkhối lượngkhối lượng PS(ml)BPO (cân)giấy lọctổngkhô10.08180.81062.15661.34620.08170.80041.9651.164630.08170.80661.81571.009140.08180.78841.55920.7708Nhận xét: polyme tại 1ml,2ml,3ml dung môi tạo kết tủa dạngdẻo( như dạng keo hồ), không bị vẩn đục khi két tủa từ từ và khuấy đều tay,tại 4ml dung môi thì kết tủa vẩn đục.2.3. tính toán kết quả và nhận xét.2.3.1. trùng hợp gốc.SVTHPage 6 of 16GVHD: TS.Đặng Việt HưngTừ kết quả thí nghệm em đã tổng kết và tính toán được bảng số liệunhư sau:Bảng 6: Bảng kết quả thí nghệm và tính toán.sốnhiệtthành phần ban đầuthínghiệmmonome123456789chất khơimàođộ⁰Cgmolmol/lg%mol/l2.009 0.0190.4 0.01883 8.6710 0.009994 702.009 0.0190.5 0.02083 8.6710 0.010942 702.009 0.0190.5 0.01983 8.6710 0.010423 702.009 0.0190.5 0.01883 8.67100.0106 702.009 0.0190.2 0.00783 8.6710 0.004106 702.009 0.0190.3 0.01483 8.6710 0.007783 702.009 0.0190.6 0.02383 8.6710 0.012522 702.009 0.0190.7 0.02983 8.6710 0.015893 702.009 0.0190.9 0.03383 8.6710 0.018106 70thờigianhiệu suấtgiờg10.113620.278730.484440.625330.180130.298130.318630.475630.6132tốc độ trùng hợp%5.6513.8724.1031.118.9614.8315.8523.6630.51%/giờmol/l.giây2.814.538E-056.900.00011111.990.00019415.480.0002504.460.0000727.380.0001197.890.00012711.770.00019015.180.000245Bên cạnh đấy, em đã tham khảo số liệu của 3 nhóm còn lại trong cùngbuổi thí nghiệm lần lượt tương ứng: nhóm 2 khảo sát ở 75 oC với dung môitetraclorua, nhóm 3 khảo sát ở 80oC với dung môi butylaxetat; nhóm 4 khảosát ở 90oC với dung môi xylen em thu được những đồ thị dưới đây. Khảo sát ảnh hưởng của nhiệt độ đến tốc độ trùng hợp:SVTHPage 7 of 16Tốc độ trùng hợp, %/ giờGVHD: TS.Đặng Việt Hưng25.0020.0015.00anh huong cua nhietdoLinear (anh huong cuanhiet do)10.005.000.0065707580859095nhiệ t độ,⁰CTừ đồ thị và kết quả tính toán ta thấy : nhìn chung tốc độ trùng hợptăng khi nhiệt độ tăng. Tại 70oC có tốc độ trùng hợp là 11.99 %/ giờ và vớinhiệt độ là 90oC là 22.43%/giờ trong cùng điều kiện nồng độ chất khơi màolà 0,5% khối lượng so với cùng một khối lượng styren là 2.0098g với thờigian phản ứng là 3h. Tuy nhiên đồ thị thu được lại giảm ở 80 oC là do sai sốtrong quá trình cân và thu hồi polyme( quá trình kết tủa, lọc kết tủa và sấy). Khảo sát ảnh hưởng của nồng độ chất khơi mào đến tốc độ trùng hợp:Tốc độ t rùng hợp , %/ giờ16.0014.0012.0010.008.00anh huong cua nong dochat khoi maoLinear (anh huong cuanong do chat khoi mao)6.004.002.000.000.000.200.400.600.801.00nồng độ khơi mào, %Dựa vào kết quả tính toán và đồ thị ta thấy nồng độ chất khơimào có ảnh hưởng đến tốc độ trùng hợp. Cụ thể là khi nồng độ chấtkhơi mào tăng từ 0.2% lên 0.9% thì tốc độ phản ứng trùng hợp cũngtăng ltương ứng từ 4,46%/ giờ lên 15,18%/giờ. Khảo sát ảnh hưởng của thời gian đến tốc độ phản ứng trùng hợp:SVTHPage 8 of 16tốc độ t rùng hợp, %/giờGVHD: TS.Đặng Việt Hưng18.0016.0014.0012.0010.008.006.004.002.000.00anh huong cua thoi gianphan ungLinear (anh huong cuathoi gian phan ung)0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5t hời gian, hDựa vào kết quả tính toán và đồ thị trên ta nhận thấy thời gian phảnứng ảnh hưởng đến tốc độ phản ứng trùng hợp. Cụ thể là khi thời gian phảnứng tăng từ 1h đến 4h thì tốc độ trùng hợp tăng từ 2,81% lên 12,48%. Xác định bậc phản ứng theo hàm lượng chất khơi mào:Ta tiến hành trùng hợp khối một lượng monome nhất định vớinhững lượng chất khơi mào khác nhau, ở ha nhiệt độ khác nhau 70 oCvà 75oC. Theo phương trình tốc độ trùng hợp V= K. [I] n. [M]m ( với Ilà chất khơi mào, M là monome )vẽ đồ thị quan hệ giữa log v và log Cthì ta được tang góc nghiêng của đường biểu diễn chính là n tức là bậcphản ứng trùng hợp theo chất khơi mào.Ta số liệu thí nghiệm và tính toán, tham khảo kết quả của nhómo2 ở 75 C ta được số liệu như bảng 7 :monomechất khởi đầugg2.0098hiệu suất%mol/lgtốc độ vmol/l.giây%log v0.2040.00760.18018.960.000072-4.14302.00980.00770.3831230.01430.298114.830.000119-3.92412.00982.00980.01250.01580.02320.02930.31860.475615.8523.660.0001270.000190-3.8953-3.7213SVTHPage 9 of 16nhiệtđộ⁰C0.00410.6219520.786148logC2.1181.8451.6341.5370707070GVHD: TS.Đặng Việt Hưng2.00980.01810.9005872.00980.002010.10.00370.433121.550.000173-3.76192.00980.004020.20.00750.429121.350.000171-3.76592.00980.0060290.30.01120.426321.210.000170-3.76882.00980.0100490.50.01870.72235.920.000288-3.54002.00980.0140690.70.02610.800239.810.000320-3.49530.03360.613230.510.000245-3.610931.4742.4282.1271.9511.7291.583Ta được đồ thị biểu diễn quan hệ giữa log v và log C là:-3.0000-1.4-1.6-3.2000-1.8-2-2.2-2.4-2.6log v-3.4000-3.6000 f(x) = 0.35x - 2.98f(x) = 0.74x - 2.59-3.8000-4.0000t1=70Linear (t1=70)t2=75Linear (t2=75)-4.2000-4.4000log CTừ kết quả tính toán và đồ thị ta nhận thấy, với khảo sát thực tế tathấy bậc phản ứng dao động trong khoảng từ 0.3 đến 0.7 mà theo lý thuyếtbậc phản ứng là 0.5. Như vậy kết quả mắc sai số do trong quá trình cân vàquá trình kết tủa polyme và sấy, có thể do gặp mất mát trong quá trình kếttủa, lọc hoặc lượng cân được dư so với số liệu tính toán dẫn đến bậc phảnSVTHPage 10 of 16707575757575GVHD: TS.Đặng Việt Hưngứng thu được ở hai nhiệt độ khác nhau lại có sự chếnh lệch như vậy và sailệch so với lý thuyết đưa ra. Nhưng 0.5 cũng thuộc trong phạm vi sai khácgiữa hai bậc phản ứng khảo sát tại hai nhiệt độ khác nhau nên bậc phản ứnglà 0.5 có thể chấp nhận là đúng, năm trong khoảng sai số.II.3.2. trùng hợp dung dịch.Bảng số liệu và kết quả tính toán ta thu được số liệu như Bảng 8 ( gồm 2bảng):sốốngthành phần ban đầumonomemlg132333435363738393103mol2.7092.7092.7092.7092.7092.7092.7092.7092.7092.709SVTHChấtkhơigmào(BPO)%toluen(ml)0.02600.0274130.02600.0816330.02600.1355530.02600.19730.02600.0818310.02600.0817320.02600.0817330.02600.0818340.02600.0817330.02600.081633nồng độ trong dung dịchnhiệt thờichất khơimonomemàođộgian⁰Cg/lmol/lg/lmol/lgiờ4.464451.514.5667 0.01897044.464451.5113.6000 0.05627044.464451.5122.5833 0.09337044.464451.5131.6667 0.13097046.696677.25220.4500 0.08457045.356541.8916.3400 0.06757044.464451.5113.6167 0.05637043.826387411.6857 0.04837044.464451.5113.6167 0.05637014.464451.5113.6000 0.0562702Page 11 of 16GVHD: TS.Đặng Việt Hưng1131232.709 0.02602.709 0.02600.081733451.50.081733451.5sốốngnghiệmhiệu suất13.61670.056370313.61670.0563704tốc độ trùng hợpg1234567891011124.46414.4641%0.62391.00911.25341.29511.3461.16461.00910.77080.19250.44430.67391.0091%/giờ23.0337.2546.2747.8149.6942.9937.2528.457.1116.4024.8837.255.769.3111.5711.9512.4210.759.317.111.784.106.229.31mol/l.giây0.0000710.0001150.0001430.0001480.0002310.0001600.0001150.0000760.0000220.0000510.0000770.000115 Khảo sát ảnh hưởng của nồng độ chất khơi mào BPO đến tốc độ trùnghợp: Trùng hợp 3ml styren dùng BPO với các tỷ lệ 1%,3%,5%,7%so với khối lượng styren trong 4 giờ ở 70oC với 3ml dung môi toluenta có đồ thị biểu diến mối quan hệ.14.00tốc độ t rùng hợp, %/giờ12.0010.008.00anh huong cua nong dochat khoi maoLinear (anh huong cuanong do chat khoi mao)6.004.002.000.000.00000.05000.10000.1500nồng độ, mol/lSVTHPage 12 of 16GVHD: TS.Đặng Việt HưngDựa vào đồ thị ta thấy khi nồng độ chất khơi mào tăng thì tốcđộ trùng hợn cũng tăng theo. Cụ thể là khi nồngđộ chất khơi mào tăngtừ 1% đến 7% thì tốc độ trùng hợp tăng tương ứng từ 5.76 %/giờ lên11.95 %/giờ. Khảo sát ảnh hưởng của hàm lượng dung môi đến tốc độ trùng hợp:Trùng hợp 3ml styren dùng BPO nồng độ 3% so với khối lượngstyren trong 4 giờ ở 70oC với dung môi toluen theo các liều lượngkhác nhau: 1ml,2ml,3ml,4ml. Ta có đồ thị biểu diễn mối quan hệ.tốc độ t rùng hợp, %/giờ60.0050.0040.0030.00anh huonmg cua hamluong dung moiLinear (anh huonmg cuaham luong dung moi)20.0010.000.000.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5t hể tích dung môi, mlTừ kết quả tính toàn và đồ thị ta thấy khi thể tích dung môi tăng dần thìtốc độ trùng hợp giảm dần. Cụ thể là tốc độ trùng hợp giảm từ 12,42 %/giờxuống 7,11 %/giờ khi thể tích dung môi tăng từ 1ml lên 4ml. Như vậy muốntăng tốc độ trung hợp thì nên giảm lượng dung môi thêm vào. Khảo sát ảnh hưởng của thời gian đến tốc độ trùng hợp.Trùng hợp 3ml styren với 3% BPO so với khối lượng styren và 3mldung môi Toluen tại các thời gian khác nhau: 1 giờ, 2 giờ, 3giờ, 4 giờ.Ta có đồ thị biểu diễn mối quan hệ như sau:SVTHPage 13 of 16GVHD: TS.Đặng Việt Hưng10.00tốc độ t rùng hợp, %/giờ9.008.007.006.005.00anh huong cua thoi gianLinear (anh huong cuathoi gian)4.003.002.001.000.000.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5t hời gian, giờTừ số liệu tính toán và đồ thị ta thấy khi thời gian tăng thì tốc độ trùnghợp cũng tăng. Cụ thể là khi thời gian tăng từ 1 giờ lên 4h thì tốc độ trùnghợp tăng từ 1.78%/giờ lên 9.31%/giờ. Xác định bậc phản ứng theo nồng độ chất khơi mào.Ta tiến hành trùng hợp khối một lượng monome nhất định với nhữnglượng chất khơi mào khác nhau, ở hai nhiệt độ khác nhau 70 oC và 75oC.Theo phương trình tốc độ trùng hợp V= K. [I] n. [M]m ( với I là chất khơimào, M là monome )vẽ đồ thị quan hệ giữa log v và log C thì ta được tanggóc nghiêng của đường biểu diễn( hay chính là hệ số góc) chính là n tức làbậc phản ứng trùng hợp theo chất khơi mào.Ta số liệu thí nghiệm và tính toán, tham khảo kết quả của nhóm 2 ở 75 oCta được số liệu như bảng 9 :monomegchất khởi đầu(C)mol/% lgg2.7092.709SVTHhiệusuất0.02740.0816130.01890.0562%0.62391.0091tốc độ vmol/l.giây23.03 0.00007137.25 0.000115Page 14 of 16nhiệtđộlog Clog v1.724216051.25027644.1463223.93750⁰C7070GVHD: TS.Đặng Việt Hưng2.7090.135550.09331.25342.7090.190070.13091.295147.81 0.0001487030.95 0.0000967546.27 0.000143702.7090.027110.01870.83842.7090.054220.03731.087540.14 0.0001247550.85 0.0001587554.43 0.000169752.7090.081330.05601.37742.7090.135550.09331.47440.13061.72692.7090.1896763.75 0.0001987561.030027320.883213021.729157611.428127621.252036361.030187610.8840595723.8433473.8291334.0179863.9050083.8023783.7728223.70417Biểu diễn trên đồ thị ta được:f(x) =-0.8 -0.9 -1 -1.1 -1.2 -1.3 -1.4 -1.5 -1.6 -1.7 -1.8-3.5-3.6logv-3.7f(x) = 0.36x - 3.38t1=70Linear (t1=70)t2=75Linear (t2=75)-3.8-3.9-4-4.1Log CDựa vào số liệu tham khảo, tính toán và đồ thị ta thu được bậc phảnứng là khoảng 0.4 mà theo lý thuyết bậc của phản ứng là 0.5. Như vậy kếtquả thí nghiệm gần sát với lý thuyết. Ở đây có sai lệch là do sai số trong quáSVTHPage 15 of 16GVHD: TS.Đặng Việt Hưngtrình cân và thu hổi polyme. Trong quá trình thu hổi bằng kết tủa khó tránhkhỏi mất mát trong quá trình lọc và sấy.PHẦN III. KẾT LUẬN.Như vậy, các yếu tố nhiệt độ, lượng chất khởi đầu, thời gian phản ứngvà hàm lượng dung môi đều ảnh hưởng đến tốc độ phản ứng. Nếu muốn tăngtốc độ trùng hợp thì ta tăng các yếu tố nhiệt độ, lượng chất khởi đầu, thờigian phản ứng và giảm hàm lượng dung môi, Ngược lại, khi muốn giảm tốcđộ trùng hợp thì ta tăng hàm lượng dung môi và giảm nhiệt độ, lượng chấtkhơi mào, thời gian phản ứng.Qua thí nghiệm ta xác định được bậc phản ứng bằng 0.5 hay chứngminh được phương trình tốc độ trùng hợp V= [M]. [I] 0,5 là luôn đúng ( với[M] nồng độ monome , [I] là nồng độ chất khơi mào).SVTHPage 16 of 16

Tài liệu liên quan

nghiên cứu quá trình trùng hợp acrylamitt và axit acrylic trong lớp nanoclay
- 83
- 728
- 1
nghiên cứu tính trùng hợp stiren và metyl metacrylat với sự có mặt của nanoclay
- 59
- 895
- 2
Nghiên cứu quá trình trùng hợp acrylamit và axit acrylic trong lớp nanoclay
- 83
- 929
- 1
Nghiên cứu quá trình trùng hợp acrylamit vµ axit acrylic trong líp nanoclay
- 73
- 488
- 0
Nghiên cứu phản ứng đồng trùng hợp ghép axit acrylic lên sợi xơ dừa
- 70
- 1
- 5
Nghiên cứu các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình đông trùng hợp ghép axit acrylic lên chitin và thăm dò khả năng hấp phụ cu2+, cd2+, pb2+ của sản phẩm
- 92
- 771
- 2
Nghiên cứu phản ứng đồng trùng hợp ghép acrylamit lên sợi bông sử dụng tác nhân khơi mào (NH4)2S2O8
- 26
- 797
- 2
Tài liệu Báo cáo "Trùng hợp điện hóa màng bảo vệ polypyrrol trực tiếp trên nền thép cácbon sử dụng salicylat làm ion đối " doc
- 6
- 298
- 0
Làm thế nào Thị trường chứng khoán toàn cầu bị ảnh hưởng lan truyền? - Trùng hợp ngẫu nhiên của cho vay liên ngân hàng và thị trường thế chấp Mỹ
- 3
- 311
- 1
Nghiên cứu quy trình công nghệ đồng trùng hợp ghép axit arylic lên tinh bột làm chất hút ẩm phục vụ dân sinh và y tế
- 63
- 499
- 1